1. ์ ๋ก
์ต๊ทผ ๊ณ ์ฒด์ฐํ๋ฌผ ์ฐ๋ฃ์ ์ง (solid oxide fuel cells: SOFC)๊ฐ ๋์ ์๋์ง ๋ณํ ํจ์จ์ ๊ฐ์ง๋ ์นํ๊ฒฝ์ ๋ฐ์ ์ฅ์น๋ก ์ฃผ๋ชฉ๋ฐ๊ณ ์๋ค[1-4]. SOFC์ ์๋์ง ๋ณํ ํจ์จ์ 60% ์ด์์ผ๋ก ๋ค๋ฅธ ์ ํ์ ์ฐ๋ฃ์ ์ง์ ๋นํด ์ฐ์ํ๋ฉฐ, ํ์ด์ ์ด์ฉํ ์ด๋ณํฉ ์์คํ
๋ฑ ๋ณตํฉ ๋ฐ์ ์ ์ ์ฉํ ๊ฒฝ์ฐ
80% ์ด์์ ๋ฐ์ ํจ์จ์ ์ป์ ์ ์๋ค๊ณ ์๋ ค์ ธ ์๋ค[2]. ๋ํ ๋์ ์๋ ์จ๋๋ก ์ธํด ์์ ์ธ ๋ฉํ, ์์ฝ์ฌ, ์๋ชจ๋์ ๋ฑ์ ๋ค์ํ ์ฐ๋ฃ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ ์ ์์ด, ์์ ๊ณต๊ธ๋ง ๊ตฌ์ถ์ ์ํ ์ถ๊ฐ ํฌ์ ์์ด
๊ธฐ์กด ์๋์ง์์ ๊ณต๊ธ๋ง์ ํ์ฉํ๋ ๊ฒ์ด ๊ฐ๋ฅํ๋ค[3]. ๋ํ, SOFC๋ ๋ด์ฐ๊ธฐ๊ด์ ๋นํ์ฌ COx, SOx, ๋ฐ NOx ๋ฑ๊ณผ ๊ฐ์ ๋๊ธฐ ์ค์ผ๋ฌผ์ง ๋ฐฐ์ถ์ด ๋งค์ฐ ์ ์ด ํ๊ฒฝ์ ์ธ ์ฅ์ ์ด ํฌ๋ค[4].
SOFC์์ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ (interconnect)๋ ๊ฐ ์
์ ์ ๊ธฐ์ ์ผ๋ก ์ฐ๊ฒฐํ๊ณ , ์ธ์ ์
๋ค ๊ฐ์ ์ฐ๋ฃ์ ๊ณต๊ธฐ๋ฅผ ๋ถ๋ฆฌํ๋ ์ค์ํ ์ญํ ์ ํ๋ ํต์ฌ ๋ถํ์ด๋ค[5-7]. ์ด๋ฌํ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ์์ฌ๋ ๊ณ ์จ์ ์ฐํ ๋ฐ ํ์ ๋ถ์๊ธฐ์์ ์ฐ์ํ ์ ๊ธฐ ์ ๋์ฑ๊ณผ ๊ตฌ์กฐ์ , ํํ์ ์์ ์ฑ์ ๊ฐ์ ธ์ผ ํ๋ฉฐ, ๊ณ ์จ์์ ์
์คํ์ ์ง์งํ๊ธฐ์
์ถฉ๋ถํ ์ด์ , ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ ์ญ์ ์๊ตฌ๋๋ค. ๋ํ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ์์ฌ๋ ์ธ์ ํ ๋ถํ ์์ฌ์์ ํธํ์ฑ ๋ฐ ๋น๋ฐ์์ฑ์ ์กฐ๊ฑด๋ค์ ์ถฉ์กฑํด์ผ ํ๋ค[8,9].
SOFC์ ํํ ๋ฐ ์ด์ ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ์์ฌ๋ก์ ์ธ๋ผ๋ฏน ๋๋ ๊ธ์์ด ์ฌ์ฉ๋๋๋ฐ, 600 ~ 800 ยฐC์ ์ ์จ์์ ๋์ํ๋ ํํํ SOFC์์๋
๊ธ์ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ๊ฐ ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์ ์ฉ๋๋ฉฐ, ๊ทธ ์์ฌ๋ก์ Cr์ ํจ์ ๋์ด ๋์ ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์์ฌ๊ฐ ๋๋ฆฌ ์ฌ์ฉ๋๋ค[5-11]. ๊ทธ๋ฐ๋ฐ, SOFC์ ์ด์ ํ๊ฒฝ์์ ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ํ๋ฉด์์ Cr ์ฐํ๋ฌผ์ ๋๊ป๊ฐ ์ฆ๊ฐํ์ฌ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ๊ณ๋ฉด ์ ํญ์ ์ฆ๊ฐ์ํค๋ฉฐ, ๋ํ
์ด๋ฌํ ๊ณ๋ฉด ์ฐํ๋ฌผ๋ก๋ถํฐ ํ๋ฐ๋ Cr์ ๊ณต๊ธฐ๊ทน ๋ด์ ์ฆ์ฐฉ๋์ด ์ฐ์์ ์ ๊ธฐํํ์ ํ์ ๋ฐ์์ ์ ํดํ๋ ํ์์ ์ ๋ฐํ๋ค[6,7,10]. ์ด์, ๊ธ์ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ์ ๊ธฐ์ ํน์ฑ์ ์ ์งํ๋ฉด์ Cr ํ๋ฐ์ ๋ฐฉ์งํ๊ธฐ ์ํด ๊ธ์ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ํ๋ฉด์ ์ด์ข
์์ฌ์ ๋ณดํธ ์ฝํ
๋ง์ ์ ์ฉํ๋ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ํ๋ฐํ
์งํ๋๊ณ ์๋ค[6,7].
ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ Cr ํ๋ฐ์ ๋ฐฉ์งํ๊ธฐ ์ํ ๋ณดํธ ์ฝํ
๋ง์ผ๋ก๋ ์คํผ๋ฌ (spinel) ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ Co, Mn, Ni, Cu ๋ฑ์
๊ธ์ ์ฐํ๋ฌผ[11,12], ํฌํ ๋ฅ ํ๋ก๋ธ์ค์นด์ดํธ (perovskite) ๊ตฌ์กฐ์ ์ฐํ๋ฌผ, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ Y, La, Ce์ ๊ฐ์ ๋ฐ์์ฑ ์์์ ์ฐํ๋ฌผ ๋ฑ์ด ์ฐ๊ตฌ๋๊ณ ์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ค
์ค ์คํผ๋ฌ ๊ตฌ์กฐ์ ๊ธ์ ์ฐํ๋ฌผ ๋ฐฉ์ง๋ง์ด ํ ์์ ์์ ๊ฐ์ฅ ์ ๋งํ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๊ฐ๋๋ค. ์ด๋ค ๊ธ์ ์ฐํ๋ฌผ ๋ฐฉ์ง ์ฝํ
๋ง์ ํ์ฑํ๊ธฐ ์ํด์๋ ๊ธ์ ๋๋ ์ฐํ๋ฌผ
๋ฐ๋ง์ ์ฆ์ฐฉ์ด ํ์ํ๋ฉฐ ์ ๊ธฐ๋๊ธ, ๋ฌผ๋ฆฌ์ ๊ธฐ์ ์ฆ์ฐฉ(Physical Vapor Deposition: PVD), ์กธ-๊ฒ(Sol-Gel) ๋ฐฉ๋ฒ ๋ฑ์ ๋ฐ๋ง
์ฆ์ฐฉ ๊ธฐ์ ์ด ์ฐ๊ตฌ๋๊ณ ์๋ค[6,11,12].
๊ธ์ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ํ๋ฉด์ ๋ณดํธ ์ฝํ
๋ง์ ํ์ฑํ๊ธฐ ์ํ ๊ธฐ์ ๋ค ์ค, ์ ๊ธฐ๋๊ธ ๊ธฐ์ [12-19]์ ์ด์ฉํ ๋ฐ๋ง ์ฆ์ฐฉ ๋ฐฉ๋ฒ์ด ๋น์ฉ์ ์ธก๋ฉด์ด๋ ๋ค์ํ ์์ฌ์ ๋ฐฉ์ง๋ง ํ์ฑ ๊ฐ๋ฅ์ฑ์์ ์ ๋ฆฌํ ๊ธฐ์ ๋ก ํ๊ฐ๋๋ค[6]. ์ ๊ธฐ๋๊ธ์ PVD์ ๋ฌ๋ฆฌ ์ง๊ณต ์กฐ๊ฑด์ด ์๊ตฌ๋์ง ์์ผ๋ฉฐ, ์กธ-๊ฒ ๋ฐฉ๋ฒ์ ๋นํด ๋์ฑ ์น๋ฐํ ๋ฐ๋ง ํ์ฑ์ด ๊ฐ๋ฅํ๋ฉฐ ์ฆ์ฐฉ ๊ฐ๋ฅํ ๋ฌผ์ง์ ์ ์ฝ์ด ๋ํ๋ค.
๊ทธ๋ฌ๋, ์ ๊ธฐ๋๊ธ์ผ๋ก ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ํ๋ฉด์ ๋ฐ๋ง์ ํ์ฑํ ๋, ์ด๋ฏธ ํ์ฑ๋ ์์ฐ ์ฐํ๋ง์ผ๋ก ์ธํ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ-๋๊ธ์ธต ๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ ๋ถ์กฑ
๋ฌธ์ ๊ฐ ๋ฐ์ํ ์ ์๋ค. ๋ํ, SOFC ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ํ๋ฉด์ Co, Mn, Ni ๋ฐ ํฉ๊ธ ๋๊ธ์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ ์๋์ ์ผ๋ก ๋ถ์กฑํ ์ํฉ์ด๋ค.
๋ฐ๋ผ์ ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๋ ๊ณต๊ธฐ๊ทน/์ฐ๋ฃ๊ทน ํจํด์ด ํ์ฑ๋ ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ์ด ์ฐ์ํ๊ณ ๋๊ป๊ฐ ๊ท ์ผํ Co ๋ฐ๋ง์ ํ์ฑํ๊ธฐ ์ํ Co
์ ๊ธฐ๋๊ธ ๊ธฐ์ [20-23]์ ๊ฐ๋ฐํ๊ณ ์ ํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ์ํด ๋จผ์ ๊ณ๋ฉด ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ ํฅ์์ ์ํด Co ์ด์จ ๊ธฐ๋ฐ ์คํธ๋ผ์ดํฌ ๊ณต์ ์ ๊ฐ๋ฐํ์ฌ ์ฃผ Co ๋๊ธ ๊ณต์ ๊ณผ ๊ฒฐํฉํ์๋ค. ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ,
๊ฐ๋ฐ๋ ๋ ๋จ๊ณ Co ๋๊ธ๊ธฐ์ ์ ์ด์ฉํ์ฌ, ์ฃผ ๋๊ธ๊ณต์ ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ฅผ ๋ณํ์์ผ ๋๊ธํ Co ์ฝํ
๋ง์ ํจํด ์์น ๋ณ Co ๋๊ธ์ธต์ ๋๊ป์ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง์
๋ถ์ํ์๊ณ , ๋ํ ์คํํ ๋๊ธ ๊ณต์ ์กฐ๊ฑด์ ๋ํด ์ ํ์์๋ฒ ๊ธฐ๋ฐ ๋๊ธ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
์ ์ํํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ํตํด, ์ ๋ฅ ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ๊ธฐํํ์ ๊ฑฐ๋ ๋ฐ ๋๊ธ์ธต
์ฑ์ฅ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ์ดํดํ๊ณ , ํจํด ์์น ๋ณ Co ๋๊ธ ๋๊ป์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ์ ๋ฐํ๋ ์ ๊ธฐ๋๊ธ ์ธ์๋ฅผ ๊ท๋ช
ํ๊ณ ์ ํ์๋ค.
2. ์คํ ๋ฐฉ๋ฒ
2.1. ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ๊ธฐํ์ ์ ์ ๋ฐ Co ์ ๊ธฐ๋๊ธ ๋ฐฉ๋ฒ
๊ทธ๋ฆผ 1์ Co ์ ๊ธฐ๋๊ธ์ ๋์์ด ๋๋ ํจํด ๊ธฐํ์ ๋์์ ํ์์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๊ธฐํ์ ์์ฌ๋ 430 ํ์
ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ์ผ๋ก, 3 mm ๋๊ป์ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ
ํ์ฌ์ ๋๋น 2 mm, ๊น์ด 1 mm์ ํธ๋ ์น ํ์
(trench-type) ํจํด์ 2 mm ๊ฐ๊ฒฉ์ผ๋ก ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฐ๋ง ๋ฐฉ๋ฒ์ ์ด์ฉํ์ฌ ํ์ฑํ์๋ค. Co
์ ๊ธฐ๋๊ธ ์ ๊ธฐํ ํ๋ฉด์ ์์ธํค๊ณผ ์ํ์ฌ์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ธ์ฒํ ํ, 5% ํฉ์ฐ๊ณผ 10% ํ์ง์ก์ ์ฆ๋ฅ์์ ํผํฉํ ์ฉ์ก์์ 1๋ถ๊ฐ ์ด์ํ ์ธ์ฒ์ ์ค์ํ์๋ค.
์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ๊ธฐํ๊ณผ์ ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ์ด ์ฐ์ํ Co ๋๊ธ์ธต์ ํ์ฑ์ ์ํด, ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ๊ธฐํ ํ๋ฉด์ ํ์ฑ๋ Cr ์์ฐ ์ฐํ๋ฌผ์ ์ธต์ ์ ๊ฑฐํ๋ Co ์ด์จ ๊ธฐ๋ฐ
์คํธ๋ผ์ดํฌ (strike) ๊ณต์ ์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ๊ธฐํ์ ์ถฉ๋ถํ ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง๋ ์ ๊ธฐ๋๊ธ ๋ฐ๋ง์ ์ฆ์ฐฉํ๊ธฐ ์ํด์ Woodโs Ni
์คํธ๋ผ์ดํฌ ๊ณต์ ์ด ์ฌ์ฉ๋์ง๋ง[24], ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ Co ๋จ์ผ๋ง ํ์ฑ์ ์ํด Co ์ด์จ ๊ธฐ๋ฐ ์คํธ๋ผ์ดํฌ ์ฉ์ก๊ณผ ๊ณต์ ์ ๊ฐ๋ฐํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ์ํด, ์ผํ์ฝ๋ฐํธ (CoCl2ยท6H2O)์ ์ผ์ฐ(HCl)์ ์ฆ๋ฅ์์ ํผํฉํ ๋๊ธ ์ฉ์ก์ ์ฌ์ฉํ์ฌ 400~600 nm ๋๊ป์ Co ์๋ ์ธต (seed layer)์ ํ์ฑํ์๋ค. ์ด Co
์คํธ๋ผ์ดํฌ ๊ณต์ ํ ์ฆ์ ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ ์งํํ์๋ค.
์ฃผ Co ๋๊ธ ๊ณต์ ์ ์ผํ์ฝ๋ฐํธ (CoCl2ยท6H2O)์ ๋ถ์ฐ(H3BO3)์ ์ฆ๋ฅ์์ ํผํฉํ ์ ํด์ง ์ฉ์ก[12,25]์ ์ด์ฉํ์ฌ ์งํ๋์๊ณ , ๋๊ธ ์ค ๋ ์ ๊ทน ์ฌ์ด์ ์ธ๊ฐํ๋ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ฅผ ๋ฌ๋ฆฌํ๋ฉด์ Co ๋ฐ๋ง๋ค์ ์ฆ์ฐฉํ์๋ค. ์ ์ฉํ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ 10, 30, 90
mA/cm2 ์์ผ๋ฉฐ, ๊ฐ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์ ์ด๋ก ์ ์ผ๋ก ํ์๋๋ Co ์ด์จ์ ์ด ์๋ฅผ ๊ณ์ฐํ์ฌ ํํ ๊ธฐ์ค 82 ฮผm์ ๋๊ธ์ธต์ด ํ์ฑ๋๋๋ก ๋๊ธ ์๊ฐ์ ๊ฒฐ์ ํ์๋ค.
๋๊ธ ๊ณต์ ์ค ์ฉ์ก์ 200 rpm์ผ๋ก ํ์ ํ๋ ์๊ธฐ ๊ต๋ฐ์ (magnetic stirrer)์ ์ํด ๊ต๋ฐ๋์๋ค. ์คํธ๋ผ์ดํฌ ๋ฐ ์ฃผ ๋๊ธ์ ์ํ ์์ธํ
์ฉ์ก ์กฐ์ฑ๊ณผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์กฐ๊ฑด์ ํ 1 ๋ฐ 2์ ๊ฐ๊ฐ ์ ๋ฆฌํ์๋ค.
Co ๋๊ธ ํ, ๋๊ธ๋ Co ๋ฐ๋ง์ ํ๋ฉด ํ์๊ณผ ํธ๋ ์น ํจํด ๋จ๋ฉด ์์์์ ๊ตญ๋ถ์ ์ธ ๋๊ป๋ฅผ ํ์ธํ๊ธฐ ์ํด ์ฃผ์ฌ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ (๋ชจ๋ธ๋ช
: FEI์ฌ Inspect
F50)์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๋จ๋ฉด ์ํธ์ ์ป๊ธฐ ์ํด, ๋๊ธ๋ ๊ธฐํ์ ํธ๋ ์น ํจํด์ ๊ธธ์ด ๋ฐฉํฅ๊ณผ ์์ง์ด ๋๋๋ก ์ ๋จํ๊ณ ๋ง์ดํ
ํ ํ ํด๋ฆฌ์ฑํ์๋ค.
๊ฐ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ๋ณ๋ก ์ฆ์ฐฉ๋ Co ๋ฐ๋ง์ ๊ด์ญ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ธก์ ํ๊ธฐ ์ํ์ฌ X์ ํ์ (XRD) ๋ถ์๋ฒ (๋ชจ๋ธ๋ช
: Malvern Panalytical์ฌ EMPYREAN)์
์ด์ฉํ์๋ค. ํจํด ๋จ๋ฉด ์ Co ๋ฐ๋ง์ ๊ตญ๋ถ์ ์ธ ์งํฉ์กฐ์ง ๋ฐ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง, ์ฆ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํ์๊ณผ ํฌ๊ธฐ๋ฅผ ๋ถ์ํ๊ธฐ ์ํด ์ ์ํ๋ฐฉ์ฐ๋(electron backscatter
diffraction: EBSD) ๋ถ์ ์์คํ
(FEI์ฌ Inspect F50 + EDAX์ฌ Pegasus with a Hikari EBSD camera
+ EDAX์ฌ OIM Analysis)์ ์ฌ์ฉํ์๋ค.
Co ๋ฐ๋ง์ด ์ ์ฉ๋ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ๊ธฐํ์ ๊ณ ์จ ์ฑ๋ฅ์ ํ๊ฐํ๊ธฐ ์ํด, ๋๊ธ๋ ํํ ์๋ฃ๋ฅผ 800 ยฐC์์ 100, 300, 500 ์๊ฐ ์ด์ฒ๋ฆฌ ์ ๋ฉด์ ํญ
(area specific resistance: ASR)์ ๋ณํ๋ฅผ ๋ถ์ํ์๋ค[26]. ๊ฐ ์กฐ๊ฑด์ ์ด์ฒ๋ฆฌ ํ ์ฐํ๋ ์ํธ์ ํ๋ฉด์ Pt ๋ฉ์ฌ๋ฅผ ๋ถ์ฐฉํ ํ ์ด๋ฅผ ์ ์/์ ๋ฅ ์์ค ๋ฐ ์ธก์ ์ฅ์น (Yokogawa Electric์ฌ GS610)์
์ฐ๊ฒฐํ์ฌ 4 point probe ๋ฐฉ๋ฒ์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋ฉด์ ํญ์ ์ธก์ ํ์๋ค. ๋ฉด์ ํญ ์ธก์ ์, ์ํธ์ 200 ยฐC/hour ์๋๋ก 800 ยฐC๊น์ง ๊ฐ์ดํ๊ณ
24์๊ฐ ์์ ํํ ํ 0.2 A ๊ฐ๊ฒฉ์ผ๋ก -1 A ~ 1 A๊น์ง ์ ๋ฅ๋ฅผ ์ธ๊ฐํ๋ฉด์ 5๋ถ ๊ฐ๊ฒฉ์ผ๋ก ์ ๊ธฐ์ ํญ์ ์ธก์ ํ์๋ค.
2.2. Co ์ ๊ธฐ๋๊ธ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
๋ฐฉ๋ฒ
์คํ์ ํตํด ๊ด์ฐฐ๋ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ํจํด ์์น ๋ณ Co ๋ฐ๋ง์ ๋๊ป์ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ์ ๋ฐํ๋ ๋๊ธ ์ธ์๋ฅผ ํ์ํ๊ธฐ ์ํด, ์ ํ์์๋ฒ์ ์ด์ฉํ์ฌ
์คํํ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
ํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ์ํด ์์ฉ ์ํํธ์จ์ด์ธ COMSOL Multiphysicsยฎ (v6.2)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ผ๋ฉฐ, ๋๊ธ ์ฉ์ก ๋ด์ ์กด์ฌํ๋ Co ์ด์จ ๋๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ตญ๋ถ์ ์ธ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ฅผ ๊ณ์ฐํ๊ธฐ ์ํด ํ์ฑํ ๊ณผ์ ์๊ณผ ๋๋ ๊ณผ์ ์์ ๊ณ ๋ คํ
3์ฐจ ์ ๋ฅ๋ถํฌ ๋ชจ๋ธ์ ์ ์ฉํ์๋ค.
์๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ํด์ง ๋ด๋ถ์ ์ด์จ ๋๋๋ ์ด์จ์ ์ ๋ ๋ณํ์ ์ํด ๊ฒฐ์ ๋๋ค. ์ด์จ ์ ๋์ ๊ด๋ จ๋ ๋ฐฉ์ ์์ ๋๋ฅ ๋ฐฉ์ ์๊ณผ ํ์ฐ, ์ผ๋ ํธ๋ก๋ง์ด๊ทธ๋ ์ด์
(electromigration)์
์ํ ์ด์จ ์ด๋์ ๋ฌ์ฌํ๋ Nernst-Planck ๋ฐฉ์ ์์ ์ํด ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ์ ์๋๋ค.
์ ์ (1)์์ Ci๋ ์ด์จ์ ๋๋(mol/m3), zi๋ ์ด์จ ์ ํ์, ฮผi๋ ์ด์จ์ ์ด๋๋ (sยทmol/kg), F๋ ํ๋ฌ๋ฐ์ด ์์(96, 485 c/mol), Di๋ ์ด์จ์ ํ์ฐ๊ณ์ (m2/s),
u
โ
๋ ์ ์ ๋ฒกํฐ (m/s)์ด๋ค.
์ด๋๋์ ๊ฒฝ์ฐ ํ์ฐ๊ณ์๋ฅผ ์ด์ฉํ Einstein ๊ด๊ณ์์ ํตํ์ฌ ๊ณ์ฐ๋์ด ์ง๋ค.
์ ์ (2)์์ R์ ๊ธฐ์ฒด ์์ (8.314 J/molยทK)์ด๋ค.
๋๊ธ์ธต์ ์ฑ์ฅ์๋๋ ์๊ทน ํ๋ฉด์์ ๋ฐ์๋๋ ๊ธ์ ์ด์จ์ ํ์์ ๋ฅ์ ์ฐ๊ด๋์ด ๋ค์ ์์ ๋ง์กฑํ๋ค.
์ฌ๊ธฐ์
n
โ
๋ ์ ๊ทน์ ์์งํ ๋จ์ ๋ฒกํฐ์ด๋ฉฐ, iloc๋ ๊ตญ๋ถ์ ์ผ๋ก ๋ฐ์๋ ํ์์ ๋ฅ๋ฐ๋ (A/m2), ฮฉ๋ ๊ธ์์ ๋ชฐ๋ถํผ(m3/mol)์ด๋ค.
์ด๋ iloc๋ ๊ณผ์ ์์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ฐ์์ ๋ฅ๋ฅผ ๋ํ๋ด๋ Butler-Volmer ๋ฐฉ์ ์์ ํตํด ํํ ๊ฐ๋ฅํ๋ค.
i0๋ ๊ตํ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ด๋ฉฐ, ฮฑ๋ ์ ์ด๊ณ์, ฮท๋ ํ์ฑํ ๊ณผ์ ์์ ์๋ฏธํ๋ค. ํ์ฑํ ๊ณผ์ ์์ ๋ค์ ์์ผ๋ก ํํ๋๋ค.
ฯs, ฯl์ ๊ฐ๊ฐ ์ ๊ทน๊ณผ ๊ทผ์ ํ ์ ํด์ง์ ์ ์๋ฅผ ์๋ฏธํ๋ฉฐ, Eeq์ ํ์๋ฐ์์ ํํ์ ์๋ฅผ ์๋ฏธํ๋ค. ๋ํ Eeq๋ ์ด์จ๋๋์์กด์ฑ์ ๋ํ๋ด๋ ์๋ ์ (6)๊ณผ ๊ฐ์ด Nernst ๋ฐฉ์ ์์ ํตํด ๊ณ์ฐ๋ ์ ์๋ค.
์๊ทน ํ์ฑํ ๊ณผ์ ์์ด ๋์ ๊ฒฝ์ฐ, ๊ณผ์ ์์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ฐ์์ ๋ฅ์ ํ์ฑํ ๊ณผ์ ์์ ๋๋ ์์กด์ Tafel ๋ฐฉ์ ์์ ํตํด ์ (4)๋ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๋ํ๋ผ ์ ์๋ค.
๋ํ, ํธ๋ ์น ํจํด ๋ด๋ถ์์ ์ด์จ ์๋ชจ์ ํจ๊ป ๋๋ฅ์ ์ํฅ์ด ๋ฏธ์น์ง ์๋ ๋ถ๋ถ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ํ์ฐ์ ์ํด ์ง๋ฐฐ๋๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํ๋ฉด, ๋ฐ์์ ๋ฅ๋ฅผ Fick's
laws์ ํ์ฉํ์ฌ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๋ํ๋ผ ์ ์๋ค[27].
๊ทธ๋ฆผ 2์ ์ ์ฐ์์ํด์์ ์ํด ๊ตฌ์ฑํ ์์๋ง๊ณผ ๊ฒฝ๊ณ์กฐ๊ฑด์, ํ 3์๋ ๊ณ์ฐ์ ์ฌ์ฉ๋ ๋๊ธ ์์ ๋ฐ ๋ชจ๋ธ ์น์๋ฅผ ๋ํ๋ด์๋ค. ์ ๋ ๋ฐฉํฅ์ ๊ทธ๋ฆผ 1์์ ์ค๋ฅธ์ชฝ์ผ๋ก ์ค์ ํ์์ผ๋ฉฐ, ์ ์ฒด์ญํ์ ์ธต๋ฅ์ ๊ฒฝ๊ณ์ธต ๋๊ป๋ ์๋ฃ ํ๋ฉด์์ 0.1 mm ์ง์ ๋์ด๋ก ๊ฐ์ ํ์๋ค. ๊ฒฝ๊ณ์ธต ์ง์ ์ ์ ์์ 0.1 m/sec๊ฐ
๋๋๋ก ์ค์ ํ์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 1์์ ์ค์ ์ผ๋ก ํํ๋ ์๊ทน ํ๋ฉด์์์ ํ๊ท ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ ๋๊ธ์คํ ์กฐ๊ฑด๊ณผ ๋์ผํ๊ฒ 10, 30, 90 mA/cm2์ด๋ฉฐ, ๋๊ธ์๊ฐ ๋ํ ์คํ์กฐ๊ฑด๊ณผ ๋์ผํ๊ฒ ๊ณ ๋ คํ์๋ค.
3. ๊ฒฐ๊ณผ ๋ฐ ๊ณ ์ฐฐ
์ฃผ Co ๋๊ธ๊ณต์ ์ ๊ฐ๊ฐ 10, 30, 90 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๋ฅผ ์ธ๊ฐํ์ฌ ์ฆ์ฐฉ๋ Co ๋๊ธ์ธต๊ณผ ๊ธฐํ์ ๋จ๋ฉด์ ์ฃผ์ฌ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ์ผ๋ก ๋ถ์ํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๊ทธ๋ฆผ 3์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๋ชจ๋ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์ ๊ธฐํ์ ํ๋ฉด์ ์์ ํ ๋ฎ๋ ์ฐ์์ ์ธ Co ๋๊ธ์ธต์ด ํ์ฑ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ ์์ ์ผ๋ก ํ์ฑ๋ ํจํด ์ธก๋ฉด์ ๊ธฐํ-Co ๋๊ธ์ธต
๊ฐ ๊ณ๋ฉด์์ ๋ฐ๋ฆฌ ๋ฑ์ ๊ฒฐํจ์ ๊ด์ฐฐ๋์ง ์์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 3์์, ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ฅธ ๋๊ธ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ์ ๋ฅ ๋ฐ๋์ ์์กดํจ์ ๊ด์ฐฐํ ์ ์๋ค. ํนํ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํจ์ ๋ฐ๋ผ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์๋จ๋ถ์ ํ๋จ๋ถ์ ๋๊ป
์ฐจ์ด๊ฐ ๋ ํฌ๊ฒ ๋ํ๋ฌ๋ค. ๊ณ ๋ฐฐ์จ SEM ์ด๋ฏธ์ง๋ก๋ถํฐ ๊ฐ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์ ํ์ฑ๋ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์ ์์น ๋ณ ๋๊ป๋ฅผ 100 ฮผm ๊ฐ๊ฒฉ์ผ๋ก 5๋ฒ ์ธก์ ํ์๊ณ ,
๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๊ทธ๋ฆผ 4์ ๊ฐ์ด ํจํด ์์น-๋๊ป ๊ทธ๋ํ๋ก ํํํ์๋ค.
๊ฐ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์๋จ๋ถ (๊ทธ๋ฆผ 4(a)์์ 1 ์์น) ๋๊ป์ ๋ํ ํ๋จ๋ถ ์ข์ฐ ๋ชจ์๋ฆฌ (๊ทธ๋ฆผ 4(a)์ 3&7 ์์น) ๋๊ป์ ๋น์จ์ ๋น๊ตํ ๊ฒฐ๊ณผ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋ 10 mA/cm2์์๋ ์ฝ 75%, 30 mA/cm2์์๋ ์ฝ 50%, 90 mA/cm2์์๋ ์ฝ 20%๋ก, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์๋จ๋ถ์ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ ๊ฐ ๋๊ป ์ฐจ์ด๊ฐ ์ฆ๊ฐํ์๋ค.
๋๊ธ์ธต์ ์ ๋ฅ ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ตญ๋ถ์ ์ธ ๋๊ป ์ฐจ์ด๋ฅผ ์ ๋ฐํ๋ ์ธ์๋ฅผ ๊ท๋ช
ํ๊ธฐ ์ํด, ๊ฐ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์ ๋ํ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์๋จ๋ถ (๊ทธ๋ฆผ 4(a)์ 1 ์์น) ํ๋ฉด์ ํ์์ ์ฃผ์ฌ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ์ ์ด์ฉํ์ฌ ๊ด์ฐฐํ์๊ณ , ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๊ทธ๋ฆผ 5์ ๋ํ๋ด์๋ค.
10 mA/cm2์ ๋ฎ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์๋ ์ ฮผm ํฌ๊ธฐ์ ๊ฐ์ด ์ง๊ณ ์ฐ์ ๋ ์นจ์ (acicular)์ ๊ฒฐ์ ๋ค์ด ๊ด์ฐฐ๋๊ณ , 30 mA/cm2์์๋ ์ญ์ ๋ ์นด๋กญ๊ฒ ๊ฐ์ด ์ก์ผ๋ 10 mA/cm2์ ๊ฒฐ์ ๋ค์ ๋นํ๋ฉด ์ฐ์ ๋์ง ์์ ์์ ๊ฒฐ์ ๋ค์ ํ์ธํ ์ ์๋ค. ๋ฐ๋ฉด, 90 mA/cm2์์๋ ๊ฐ ์ง์ง ์๊ณ ๋ญํญํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ํด๋ฌ์คํฐ ํํ๋ก ๋ญ์ณ ์๋ ๋ชจ์ต์ ๊ด์ฐฐํ ์ ์๋ค. ์ด๋ฌํ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์ฆ๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ์์ง์์์ ํด๋ฌ์คํฐ ํํ๋ก์
Co ํ๋ฉด ํ์์ ๋ณํ๋ ์ด์ ์ฐ๊ตฌ[31,32]์์๋ ๋ณด๊ณ ๋ ๋ฐ ์๋๋ฐ, ์ด๋ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์ฆ๊ฐ์ ๋ฐ๋ผ ๊ธฐํ ๋๋ ๋๊ธ์ธต ํ๋ฉด ์์ญ์์์ ๊ณผ์ ์์ด ์ฆ๊ฐํ๊ณ , ์ด๋ก ์ํด ๋๊ธ์ธต ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ์ ํ์ฑ ๋ฐ ์ฑ์ฅ
๊ฑฐ๋์ด ๋ณํํ๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 6์ X์ ํ์ ๋ถ์๊ธฐ์ ์ ์ด์ฉํ์ฌ ์ธก์ ๋ ๊ฐ ๋๊ธ์ธต์ ๊ด์ญ์ ์ธ ๊ฒฐ์ ํน์ฑ์ ๋ํ๋ด์๋ค. ์ด ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํด, ์ธ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์ ๋ชจ๋ HCP ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ
๊ฐ์ง Co ๋๊ธ์ธต์ด ํ์ฑ๋์์ผ๋ฉฐ, FCC ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ์ ์ํ ํ์ ๊ฐ๋(intensity)๋ ๋ฏธ๋ฏธํ์๋ค. ์ ๋ฅ๋ฐ๋ 10 mA/cm2์์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์ (1 1 -1 0) ๋ฉด์ด ๋๊ธ์ธต ํ๋ฉด์ ์์ง์ธ ๋ฐฉํฅ ๋๋ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ๋ฐฉํฅ์ธ ND์ ์์ง์ธ <1 1 -1 0> // ND ์ฑ๋ถ๊ณผ
<1 0 -1 0> // ND ์ฑ๋ถ์ ํ์ ๊ฐ๋๊ฐ ํฌ๋ฉฐ, ๊ทธ ์ธ <1 1 -2 0> // ND์ <0 0 0 2> // ND ์ฑ๋ถ์ ๊ฐ๋๊ฐ ์์๋๋ก
๋์๋ค. ๋ฐ๋ฉด, 90 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์ <1 0 -1 0> // ND์ด ๊ฐ์ฅ ๊ฐ๋๊ฐ ๋์ ์ฑ๋ถ์ด๊ณ , <1 0 -1 1> // ND ๋ฐ <1 1 -2 0> // ND ์ฑ๋ถ ์ญ์
๊ฐ๋๊ฐ ๋์ผ๋, <0 0 0 2> // ND ์ฑ๋ถ์, 10 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต๊ณผ ๋ฌ๋ฆฌ, ๋ฏธ์ฝํ์๋ค. ํํธ, 30 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์์๋ <1 1 -2 0> // ND ์ฑ๋ถ์ ๊ฐ๋๊ฐ ๋์๊ณ , 10 ๋ฐ 90 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์์ ์ฃผ์ฑ๋ถ์ผ๋ก ๋ํ๋ <1 0 -1 0> // ND์ <1 0 -1 1> // ND ์ฑ๋ถ์ ๊ฐ๋๋ ์๋์ ์ผ๋ก ๋ฎ์๋ค. ์ด๋ฌํ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋์
๋ฐ๋ฅธ ๋๊ธ์ธต์ ๊ด์ญ ๊ฒฐ์ ์ฑ์ ์ฐจ์ด๋, ๊ทธ๋ฆผ 5์์ ๊ด์ฐฐ๋๋ ํ๋ฉด ํ์์ ์ฐจ์ด์ ๊ฐ์ด, ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ผ ๋๊ธ์ธต ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํ์ฑ ๊ฑฐ๋์ด ์์ดํจ์ ์๋ฏธํ๋ค.
์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ํจํด ์์น ๋ณ ๋๊ธ์ธต์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ํ์๊ณผ ๊ตญ๋ถ์ ์ธ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ๋ถ์ํ๊ธฐ ์ํด, EBSD ๊ธฐ์ ์ ์ด์ฉํ ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์ ์ง๋ (crystallographic
orientation map)๋ฅผ ์ธก์ ํ์๊ณ , ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๊ทธ๋ฆผ 7์ ๋ํ๋ด์๋ค.
์ธก์ ๋ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์ ์์น๋ ํจํด ์๋จ๋ถ์ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ ๊ทผ๋ฐฉ์ผ๋ก ๊ทธ๋ฆผ 4(a)์ 1 ๋ฐ 4 ์์น์ ํด๋นํ๋ค. ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์ ์ง๋ ์์ ๊ฐ ์์ ๋๊ธ์ธต ํ๋ฉด์ ์์ง์ธ ๋ฐฉํฅ ๋๋ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ๋ฐฉํฅ์ธ ND์ ํํํ ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์๋ฅผ ๋ํ๋ด๋ ๋ฐ,
์๋ฅผ ๋ค์ด, ๋นจ๊ฐ์, ํ๋์, ์ด๋ก์์ ๊ฐ๊ฐ <0 0 0 1>, <1 0 -1 0>, <2 -1 -1 0> ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์๋ฅผ ํํํ๋ค. ์ ๋ฅ๋ฐ๋ 10 mA/cm2์์ ์ฆ์ฐฉ๋ Co ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์๋จ๋ถ๋ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ์ ND ๋ฐฉํฅ์ผ๋ก ๊ธธ๊ฒ ์ฑ์ฅํ ์กฐ๋ํ ์์ง์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด, ๋๊ธ ํ๊ธฐ์๋ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ๋ถํฐ ์ฑ์ฅํด ์ค๊ณ
์๋ ํฐ ์์ง์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค๊ณผ ํจ๊ป ๋ฑ์ถ์์ ๋ฏธ์ธํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ๊ณต์กดํ๋ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ๋ก ๊ตฌ์ฑ๋๋ฉฐ, ํจํด ํ๋จ๋ถ์์๋ ์๋จ๋ถ์ ์ ์ฌํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋๋ค.
90 mA/cm2 ์กฐ๊ฑด์ ๋๊ธ์ธต์์๋, ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ์๋ ์ฐ์ ๋ ๋ฏธ์ธํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ์ฑ์ฅํ๋ค๊ฐ ๋๊ธ ํ๋ฐ๊ธฐ์๋ ์๋์ ์ผ๋ก ํฌ๊ธฐ๊ฐ ํฐ ๋ฑ์ถ์์ ๊ฐ๊น์ด ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด
์ฑ์ฅํ ๋๋ ทํ 2์ธต ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๋ฐ๋ฌํ๋ ๋ฐ๋ฉด, ํจํด ํ๋จ๋ถ์์๋ ์๋จ๋ถ์ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ์ ์ ์ฌํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ๊ด์ฐฐ๋๋ค. 30 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์๋, ํจํด ์๋จ๋ถ ๋ฐ ํ๋จ๋ถ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ 10 ๋ฐ 90 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์ ๊ด์ฐฐ๋๋ ๋ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ํผ์ฌ๋ ๋ชจ์ต์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 8์ ์ธก์ ๋ ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์ ์ง๋๋ก๋ถํฐ ๊ณ์ฐ๋ ๊ฐ ๋๊ธ์ธต์ ์์น ๋ณ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ ์ง๋ ๋ฐ ๋ถํฌ๋ฅผ ๋ณด์ฌ์ค๋ค. ์ธ Co ๋๊ธ์ธต์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ๋ ๋์ฒด๋ก ์ฝ 2 ฮผm์์ผ๋ฉฐ,
ํจํด ์๋จ๋ถ์ ๋นํด ํ๋จ๋ถ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ๋ค์ ์์ ๊ฒฝํฅ์ด ์์๋ค. 10 ๋ฐ 30 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์ ๋นํด, 90 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์์ ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๊ฐ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ์ ์ฐจ์ด๊ฐ ์๋์ ์ผ๋ก ์ปธ๋๋ฐ, ์ด๋ 10 ๋ฐ 30 mA/cm2์ ์๋์ ์ผ๋ก ์์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์๋ ๋์ฒด๋ก ํ๋์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ์ฑ์ฅ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ผ๋ก ๋๊ธ์ธต ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ์ด ์ฑ์ฅํ๋ ๋ฐ๋ฉด, 90 mA/cm2์ ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์๋ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ-ํ๊ธฐ ๋ฐ ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๊ฐ ์์ดํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ์ฑ์ฅ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ํตํด ๋๊ธ์ธต์ด ํ์ฑ๋์์์ ์๋ฏธํ๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 7์ ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์ ์ง๋๋ก๋ถํฐ ์ถ์ถํ ์ญ๊ทน์ ๋ (inverse pole figure)๋ฅผ ํตํด ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ๋ณ๋ก ํจํด ์๋จ๋ถ ๋ฐ ํ๋จ๋ถ์ ๊ตญ๋ถ์ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๋ฅผ
๋ถ์ํ์ฌ ๊ทธ๋ฆผ 9์์ ์ ๋ฆฌํ์๋ค.
10 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์, ํจํด ์๋จ๋ถ์ <1 0 -1 0>์์ <2 -1 -1 0>๊น์ง ๊ฑธ์ณ ๋ถํฌํ๋ ๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์๊ฐ ND์ ํํํ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ๋ฉฐ, ํ๋จ๋ถ์๋
์ฑ๋ถ ๋ฐ ๊ฐ๋๊ฐ ์ ์ฌํ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๊ด์ฐฐ๋๋ค. 30 mA/cm2 ์กฐ๊ฑด์์๋, ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๋ชจ๋ ์ฃผ์ฑ๋ถ์ด <2 -1 -1 0> // ND์ด๊ณ ๋ถ์ฑ๋ถ์ด <1 0 -1 0> // ND์ธ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ๋ค.
๋ฐ๋ฉด, 90 mA/cm2์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์์๋ ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๊ฐ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ์์ดํ๋ฉฐ, ํนํ ํ๋จ๋ถ์ <2 -1 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๊ฐํ๊ฒ ๋ฐ๋ฌํ๋
๊ฒ์ ์ ์ ์๋ค.
ํจํด ์์น ๋ณ ์งํฉ์กฐ์ง ์ ์์ฐจ์ ํจ๊ป, ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ๋ณ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ์ ํ๊ธฐ์ ๋ฐ๋ฌํ๋ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ํ์ธํ๊ธฐ ์ํด, ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ์ ์ฑ์ฅํ
ํ๋ถ ํ๋ฉด์์ ๋๊ป 20 ฮผm ์ง์ ๊น์ง์ ์์ญ๊ณผ ๋๊ธ ํ๊ธฐ์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ป 20 ฮผm ์ง์ ์์ ์๋ถ ํ๋ฉด๊น์ง์ ์์ญ์์์ ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ทธ๋ฆผ 10๊ณผ ๊ฐ์ด ๋น๊ตํ์๋ค.
๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ 10 ๋ฐ 30 mA/cm2 ์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์๋จ๋ถ์์๋ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ-ํ๊ธฐ ๊ฐ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๊ฐ ํฌ์ง ์์ผ๋, 90 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์์๋ ๋๋ ทํ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ-ํ๊ธฐ ๊ฐ ์งํฉ์กฐ์ง ์ฐจ์ด๋ฅผ ๊ด์ฐฐํ ์ ์๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 7~10์ ํตํด ํ์ธํ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ๋ณ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ํ์๊ณผ ์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ํตํด, 1์ฐจ์ ์ผ๋ก ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ์ํด ๊ฒฐ์ ๋๋ ๊ธฐํ ๋๋ ๋๊ธ์ธต ํ๋ฉด (์ฆ, ์ ๊ทน)๊ณผ
๋๊ธ ์ฉ์ก ๊ฐ์ ์ธ๊ฐ๋๋ ๊ณผ์ ์์ ํฌ๊ธฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ์ฑ์ฅ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ์ถ์ ํด ๋ณผ ์ ์๋ค. 10 mA/cm2์ ๊ฐ์ด ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ์์ ๊ฒฝ์ฐ, Co ์ด์จ์ ํ์ ๋ฐ์์ ์๋๊ฐ ์์ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ์ด ํต์์ฑ๊ณผ ํจ๊ป <1 0 -1 0>์์ <2 -1 -1 0>์ ๊ฑธ์น
๊ฒฐ์ ๋ฐฉ์๊ฐ ND์ ํํํ ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ฐ์ง๋ ํน์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ ์ฐ์ ์ ์ธ ์ฑ์ฅ์ด ๋๋ฐํ์ฌ ๋ฏธ์ธํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค๊ณผ ์กฐ๋ํ ์์ง์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ๊ณต์กดํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จํ
์ ์๋ค. ์ด๋ ๊ทธ๋ฆผ 8์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ โ ๋ฉด์ ๋ถ์จ ๋ถํฌ ๊ทธ๋ํ์์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ๋์ ๋ฒ์๋ก ๋ถํฌํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ ์ถํ ์ ์๋ค. ๋ฐ๋ฉด, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ 90 mA/cm2๋ก ํด ๊ฒฝ์ฐ, ๋๊ธ ์๋์ ์ฆ๊ฐ๋ก ์ธํด ํน์ ํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ ์ฑ์ฅ๋ณด๋ค๋ ๋ค์์ <2 -1 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ฐ์ง๋ ํต๋ค์ ์์ฑ๊ณผ ์ด๋ค์
๊ฒฝ์ ์ฑ์ฅ์ผ๋ก ์ธํด ์๋์ ์ผ๋ก ๋ ๋ฏธ์ธํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ํ์ฑํ๊ฒ ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ถ์ ํ ์ ์๋ค.
ํํธ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ 90 mA/cm2๋ก ํด ๋ ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ์ ์ฆ์ฐฉ๋ Co ๋๊ธ์ธต๊ณผ ๋๊ธ ํ๊ธฐ ๋๊ธ์ธต ๊ฐ ์์ดํ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ๋ ๋ชจ์ต (Fig 10(c))์ ๋๊ธ ์ค ์ฆ์ฐฉ ๊ฑฐ๋์ ๋ณํ๊ฐ ๋ฐ์ํ์์ ์๋ฏธํ๋ค. Co ๋๊ธ ์ ์๊ทน์์๋ Co ์ด์จ์ ํ์์ ์ํ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ๊ณผ ํจ๊ป ์์ ์ด์จ์ ํ์์ ์ํ
์์ ๋ฒ๋ธ์ ๋ฐ์์ด ๋์์ ์ผ์ด๋๋ ๋ฐ, ์ด ๋ ์์ ์ด์จ์ ํ์ ์๋๊ฐ Co ์ด์จ์ ํ์ ์๋๋ณด๋ค ๋ ๋น ๋ฅด๋ค๊ณ ์๋ ค์ ธ ์๋ค[33]. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์ 10 mA/cm2์ ๋ฎ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์๋ ์์ ๋ฐ์ ๋ฐ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ์ ์๋๊ฐ ์์ ๋๊ธ ์ค ์์ ๋ฐ์์ด ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ๋ ฅ์ด ์๋์ ์ผ๋ก ์์ ๋๊ธ ์๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ
๋ฏธ์ธ์กฐ์ง ๋ฐ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋์ฒด๋ก ๊ท ์ผํ๊ฒ ๋ฐ๋ฌํ๋ ๋ฐ๋ฉด, ์์ ๋ฐ์๊ณผ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ์ด ๊ธ๊ฒฉํ๊ฒ ์ผ์ด๋๋ 90 mA/cm2์์๋ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ ์์ ๋ฐ์์ ์ํฅ์ด ์ปค ์ด์ญํ์ ์์ ์ํ์์ ๋ฒ์ด๋ ๋๊ธ์ธต, ์ฆ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ์๋์ ์ผ๋ก ํฐ <2 -1 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์
๊ฐ์ง๋ ๋๊ธ์ธต์ด ์ฃผ๋์ ์ผ๋ก ํ์ฑ๋๊ณ , ์๊ฐ์ด ์ง๋จ์ ๋ฐ๋ผ ์์ ๋ฐ์๊ณผ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ ๊ฐ์ ๊ท ํ์ด ์ด๋ฃจ์ด์ ธ ์๋์ ์ผ๋ก ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ์์ <1 0 -1
0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ค์ ์ฐ์ธํ๊ฒ ๋ฐ๋ฌํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ถ์ ํ๋ค. ๊ณผ๊ฑฐ Co ๋๊ธ์ธต์ ์งํฉ์กฐ์ง์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ค์ ๋๋ถ๋ถ X์ ํ์ ๋ฐฉ๋ฒ์ ์ด์ฉํ์ฌ
์ธก์ ๋ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ ๋ฐฉํฅ์ ์์งํ ๋ฉด์ ์ ๋ณด์ ์์กดํ๊ณ ์์ด ๋๊ป ๋ฐฉํฅ์ผ๋ก์ ์งํฉ์กฐ์ง ๋ณํ๋ฅผ ๋ณด๊ณ ํ ์ฐ๊ตฌ๋ ๋ฏธ๋ฏธํ ์ค์ ์ผ๋ก[34], ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์ ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์ ๊ด์ฐฐ๋ ๋๊ธ์ธต ํ์ฑ ๊ฑฐ๋ ๋ฐ ์งํฉ์กฐ์ง์ ๋ณํ์ ๋ํ ์ ํํ ์์ธ์ ํฅํ ์ถ๊ฐ ์ฐ๊ตฌ๋ฅผ ํตํด ๊ท๋ช
ํ ์ ์์ ๊ฒ์ด๋ค.
ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ฅธ ๋๊ธ ์ฉ์ก์ ์ ๋ ๊ฑฐ๋์ ์ฐจ์ด์ ๊ทธ๋ก ์ธํ ๋๊ธ ๊ณผ์ ์ ์ฐจ์ด๊ฐ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ ๊ฑฐ๋์ ์ค์ํ ์ํฅ์ ๋ฏธ์น ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จํ์ฌ, ์คํ์ ์ฌ์ฉ๋
๊ธฐํ ํจํด๊ณผ ๋์ผํ ๊ตฌ์กฐ์ ๋ํด ๋๊ธ ์ ๊ต๋ฐ์ ์ํด ๋ฐ์ํ๋ ๋๊ธ ์ฉ์ก์ ์ ๋๊ณผ ๊ณผ์ ์์ ์ํ ๋ฐ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ์ํฅ์ ๋์์ ๊ณ ๋ คํ์ฌ ํจํด ์์น
๋ณ Co ์ด์จ ๋๋์ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ ์๋๋ฅผ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
ํ์๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 11์ ๋ํ๋ธ ๊ณ์ฐ๋ ๋๊ธ ์ฉ์ก ๋ด ์ ๋ ์๋ ๋ถํฌ๋ฅผ ํตํด, ํจํด ์๋จ๋ถ ํ๋ฉด์๋ ์ ๋์ด ์ธต๋ฅ์ ํํ๋ฅผ ์ ์งํ๋ฉฐ ํ๋ฉด์ ๊ฐ๊น์์ง์๋ก ์ ๋ ์๋๊ฐ ๊ฐ์ํ๋
๋ชจ์ต์ ๊ด์ฐฐํ ์ ์๋ค. ํธ๋ ์น ํจํด ๋ด๋ถ์๋ ์๋ฅ๊ฐ ํ์ฑ๋๋๋ฐ, ์ด ์๋ฅ์ ์ค์ฌ์ผ๋ก๋ถํฐ ํจํด ํ๋จ๋ถ์๋ ์ ๋์ ๋ฐฉํฅ์ด ๋ฐ์ ๋๊ณ ํ๋จ๋ถ ํ๋ฉด์ ๊ฐ๊น์์ง์๋ก
์ ๋ ์๋๊ฐ ๊ธ๊ฒฉํ ๊ฐ์ํ๋ ์์์ด ๋ํ๋ฌ๋ค. ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ, ํจํด ํ๋จ๋ถ, ํนํ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ์์๋ ์๋จ๋ถ์ ๋นํด ์ ๋ ์๋๊ฐ ๋ฌด์ํ ์ ์์ ์ ๋๋ก
์๋ค. ๊ณ์ฐ๋ Co ์ด์จ ๋๋๋ ํจํด ์๋จ๋ถ ํ๋ฉด์ ๋นํด ํ๋จ๋ถ ํ๋ฉด์์ ๋ฎ๊ณ , ํนํ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ์์ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์ฅ ๋ฎ๋ค. ๋ํ, ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํจ์
๋ฐ๋ผ ์๋จ๋ถ์ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ ๊ฐ Co ์ด์จ ๋๋์ ์ฐจ์ด ์ญ์ ์ฆ๊ฐํ์๋ค.
๊ณ์ฐ๋ Co ์ด์จ ๋๋์ ๋ถํฌ (๊ทธ๋ฆผ 11)๋ ๋๊ธ ์ฉ์ก ๋ด ์ด์จ์ด ํ์ ๋ฐ์์ ์ํด ์ฉ์ก-๊ธฐํ (๋๋ ๋๊ธ์ธต) ๊ณ๋ฉด์ผ๋ก ๋๋ฌํ๊ธฐ ์ํ ์ ๋ ๋ฐ ํ์ฐ ๊ณผ์ ์ด ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ผ ์์ดํจ์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค.
๊ธฐํ ๋๋ ๋๊ธ์ธต ํ๋ฉด์์ ํ์ ๋ฐ์์ด ์ผ์ด๋ ๋ ๊ทธ ๊ทผ์ฒ์๋ ํ์๋๋ ์ด์จ์ ์ํ ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต์ด ํ์ฑ๋๋๋ฐ, ์ฉ์ก ๋ด ์ด์จ์ด ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต์ ํต๊ณผํ์ฌ
ํ๋ฉด์ ๋๋ฌํ๋ ์๋๋ ์ฉ์ก์ ๊ต๋ฐ์ ์ํ ์ ๋๊ณผ ์ด์จ์ ํ์ฐ์ ์ํด ์ ์ด๋๋ค. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ์ ๋ ์๋๊ฐ ํฌ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต์
์ํฅ์ด ๋ฏธ๋ฏธํ์ฌ, ์ฉ์ก ๋ด ์ด์จ๋ค์ด ์ฆ์ ๊ณ๋ฉด์ ๋๋ฌํ ์ ์์ด ๋๊ธ์ธต์ด ๋น ๋ฅด๊ฒ ์ฑ์ฅํ ์ ์์๋ค. ๋ฐ๋ฉด, ํจํด ํ๋จ๋ถ์์๋ ์ ๋์ด ๋ฏธ์ฝํ์ฌ ๊ณ ๊ฐ์ธต์
๋๊ป๊ฐ ์๋์ ์ผ๋ก ์ปค์ง๊ณ , ์ด์จ์ ํ์ฐ์ ํตํด ์ด๋ํด์ผ ํ๋ฏ๋ก ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ์ด ๋๋ฆฌ๊ฒ ์งํ๋๋ค. ํนํ, ํจํด ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ์์๋ ์ ๋ ์๋๊ฐ ๋งค์ฐ ์๊ณ
ํ์ ๋ฐ์์ด ์ธก๋ฒฝ๊ณผ ๋ฐ๋ฅ๋ฒฝ์์ ๋์์ ์ผ์ด๋๋ฉด์ ์๋ชจ๋๋ ์ด์จ์ ์๊ฐ ๊ฐ์ฅ ๋ง์ผ๋ฏ๋ก ์ด ์์ญ์์์ ์ด์จ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์ฅ ๋ฎ๊ฒ ๋จ์ ์ ์ถํ ์๋ค. ํํธ,
์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ์ฆ๊ฐ๋ก ์ธํ ํ์ ๋ฐ์ ์๋์ ์ฆ๊ฐ์ ์ด์ ์ํ ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต ๋๊ป์ ์ฆ๊ฐ๋ ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ ๊ฑฐ๋์ ์ฐจ์ด๋ฅผ ์ ๋ฐํ ๊ฒ์ด๋ฉฐ, ์ด๋ 90 mA/cm2์ ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์ด 10 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ ์์ดํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ ๋ฐ ์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ ์ด์ ๋ฅผ ์ค๋ช
ํ๋ค.
์๋ฎฌ๋ ์ด์
์ ํตํด ๊ณ์ฐ๋ ์ ๋ ์๋์ ์ด์จ ๋๋์ ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ฅธ ์ฐจ์ด์ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก ์ป์ด์ง๋ ๋๊ธ์ธต์ ํจํด ์์น ๋ณ ๋๊ป๋ฅผ, ๊ทธ๋ฆผ 12์์ ๋ํ๋ธ ๊ฒ๊ณผ ๊ฐ์ด, ์คํ์ ํตํด ์ธก์ ๋ ๋๊ป์ ๋น๊ตํ์๋ค.
๋ฎ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ (10 & 30 mA/cm2)์์๋ ์คํ๊ณผ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
๊ฐ ๋๊ธ์ธต์ ๊ตญ๋ถ์ ๋๊ป ๊ฒฝํฅ์ด ์์ ์ค์ฐจ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ฉด์ ์ ์ฌํ ๋ฐ๋ฉด, ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ (90 mA/cm2)์์๋ ๋ ๊ฐ ๊ฐ์ ๋ค์ ํฐ ์ฐจ์ด๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋๋ค. ์ด๋ 90 mA/cm2 ๋๊ธ์ธต์ ํ์ฑ ์ ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์๋ ์ ๋๊ณผ ๊ณผ์ ์ ์ธ์ ๋ ๋ค๋ฅธ ๋๊ธ ์ธ์๊ฐ ํจํด ์์น ๋ณ ์ด์จ ๋๋์ ์ํฅ์ ๋ผ์น ์ ์์์ ์๋ฏธํ๋ฉฐ, ์์
์ด ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์ ๋๊ธ์ธต์์ ๊ด์ฐฐ๋ ํจํด ์๋จ๋ถ์ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ-ํ๊ธฐ ๊ฐ ๋ฐ ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๊ฐ ์์ดํ๊ฒ ๋ฐ๋ฌํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ/์งํฉ์กฐ์ง๊ณผ๋ ์ฐ๊ด๋์ด
์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ถ์ ๋๋ค. ๋ํ, ์ด ์ธ์๋ ์ ๋ ์๋๊ฐ ํฐ ํจํด ์๋จ๋ถ๋ณด๋ค๋ ์ ๋ ์๋๊ฐ ์์ ํ๋จ๋ถ, ํนํ ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ ์์ญ์์ ํฐ ์ํฅ์ ๋ผ์นจ์
์ ์ ์๋ค.
Co ๋๊ธ ์ ์ด์จ์ ํ์ ๋ฐ์ (Co2+ (aq)+ 2e- โ Co (s))์ ํ์ค ํ์ ์ ์ (standard reduction potential)๊ฐ -0.277VSHE๋ก ๋ฎ์ ์์ ๋ฐ์์ด Co ๋๊ธ์ธต ์ฑ์ฅ ๊ฑฐ๋์ ์ํฅ์ ๋ฏธ์น ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จํ์๋ค. ์ด์ ํ์ค ํ์ ์ ์๊ฐ 0.337 VSHE๋ก ๋์ ์์ ๋ฐ์์ด ์ต์ ๋๋ Cu ๋๊ธ์ Co ๋๊ธ๊ณผ ๋์ผํ ํจํด ๊ธฐํ์ ๋ํด ๋์ผํ ๋ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก ์คํ๊ณผ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
์ ์ค์ํ์๋ค. ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ, ๊ทธ๋ฆผ 13์ ๋ํ๋ธ ๊ฒ๊ณผ ๊ฐ์ด, 90 mA/cm2์ ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์์๋ Cu ๋๊ธ์ธต ๋๊ป์ ํจํด ์์น ๋ณ ์คํ ๋ฐ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
๊ฒฐ๊ณผ ๊ฐ ์ฐจ์ด๊ฐ Co ๋๊ธ์ธต์ ๋นํด ๋งค์ฐ ์์ ๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์๋ค.
์ด๋ฅผ ํตํด, ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์ Co ๋๊ธ ์์๋ ๋๊ธ ์ธต์ ์ฑ์ฅ ๊ฑฐ๋์ด ์์ ๋ฐ์์ ์ํฅ์ ๋ฐ์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ก ์ธํด ํจํด ์๋จ๋ถ-ํ๋จ๋ถ ๋ฐ ๋๊ธ ์ด๊ธฐ-ํ๊ธฐ
๊ฐ ์์ดํ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ๊ตฌ์กฐ/์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ ์ถํ ์ ์๋ค.
Co ๋๊ธ์ธต์ด ์ ์ฉ๋ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ์ ๊ธฐ์ ์ฑ๋ฅ ํ๊ฐ๋ก์, ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์ Co ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ๊ณผ Ni ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ด
์ ์ฉ๋ ๋ ํํ ์๋ฃ์ 800 ยฐC ์ด์ฒ๋ฆฌ ์ ์๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ฉด์ ํญ (ASR)์ ๋ณํ๋ฅผ ์ธก์ ํ์๊ณ , ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๊ทธ๋ฆผ 14์ ๋ํ๋ด์๋ค.
์ด์ฒ๋ฆฌ ์ด๊ธฐ (100 & 300 h)์๋ Co ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ด ์ ์ฉ๋ ์๋ฃ์ ๋ฉด์ ํญ์ด Ni ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ด
์ ์ฉ๋ ์๋ฃ์ ๋นํด ๋ค์ ๋์ผ๋, 500 h ํ์๋ Co ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ด ๋ ๋ฎ์ ASR์ ๋ณด์๋๋ฐ, ์ด๋ Co ์คํธ๋ผ์ดํฌ โ
Co ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ ํตํด ์ฅ์๊ฐ ๊ณ ์จ ์์ ์ฑ ๋๋ Cr ํ๋ฐ ๋ฐฉ์ง ์ฑ๋ฅ์ด ๋ ์ฐ์ํ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ์ ์ ์กฐ๊ฐ ๊ฐ๋ฅํจ์ ์๋ฏธํ๋ค. ํฅํ Co ๋๊ธ์ธต์ ๊ณ ์จ
๊ฑฐ๋์ ๋ํ ์ถ๊ฐ ์ฐ๊ตฌ๋ฅผ ํตํด ๊ณ ์จ์์์ Cr ํ๋ฐ ๋๋ ASR ์ฆ๊ฐ๋ฅผ ํ๊ธฐ์ ์ผ๋ก ๋ฐฉ์งํ๋ ๊ธฐ์ ์ด ๊ฐ๋ฐ๋ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋ํ๋ค.
4. ๊ฒฐ ๋ก
์ ์จ SOFC์ฉ ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ํ๋ฉด์ ๊ณ๋ฉด ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ๊ณผ ๋๊ป ๊ท ์ผ๋๊ฐ ์ฐ์ํ Co ์ ๊ธฐ๋๊ธ ๊ธฐ์ ์ ๊ฐ๋ฐํ๊ธฐ ์ํด, ์คํธ๋ผ์ดํฌ + ์ฃผ ๋๊ธ
๊ณต์ ์ ๋ ๋จ๊ณ ๋๊ธ ๊ณต์ ๊ธฐ์ ์ ๊ฐ๋ฐํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ฃผ ๋๊ธ ๊ณต์ ์ ์ธ๊ฐ๋๋ ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ฐ๊ฒฐ์ฌ ํจํด ์์น ๋ณ ๋๊ธ์ธต ๋๊ป์ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง์
๋ถ์ํ๊ณ , ์ ํ์์๋ฒ ๊ธฐ๋ฐ ๋๊ธ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
์ ์ค์ํ์ฌ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ ๊ฒฐ๋ก ์ ๋์ถํ์๋ค.
1) ํ๋ผ์ดํธ๊ณ ์คํ
์ธ๋ฆฌ์ค๊ฐ ๊ธฐํ๊ณผ Co ๋๊ธ์ธต ๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด ๋ฐ์ฐฉ๋ ฅ์ ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํ Co ์ด์จ์ด ํฌํจ๋ ๋๊ธ ์ฉ์ก์ ๊ธฐ๋ฐํ ์คํธ๋ผ์ดํฌ ๊ณต์ ์ ๊ฐ๋ฐํ์๋ค.
2) ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ผ ๋๊ธ์ธต ๋๊ป์ ๋ถ๊ท ์ผ์ฑ์ด ํ์ธ๋์์ผ๋ฉฐ, ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ๋๊ป๊ณ ํ๋จ๋ถ์์ ์์๋ค. ํนํ ํจํด ํ๋จ๋ถ ๋ชจ์๋ฆฌ์์ ๋๊ธ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ
๊ฐ์ฅ ์์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฌํ ํจํด ์์น ๋ณ ๋๊ธ์ธต ๋๊ป์ ๋ถ๊ท ์ผ์ฑ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์ฌํ๋์๋ค.
3) ์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๋๊ธ์ธต์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ ํ์ ๋ฐ ํฌ๊ธฐ์ ์งํฉ์กฐ์ง์ ๋ถ์ํ ๊ฒฐ๊ณผ, ๋ฎ์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ (10 mA/cm2)์์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๋๊ธ์ธต์ ๋์ฒด๋ก <1 0 -1 0> ~ <2 -1 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ฐ์ง๋ ๊ธธ๊ฒ ์ฐ์ ๋ ์กฐ๋ํ ์์ง์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ํ์ฑ๋์์ผ๋ฉฐ,
ํจํด ์๋จ๋ถ์ ํ๋จ๋ถ ๊ฐ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง/์งํฉ์กฐ์ง์ ์ฐจ์ด๊ฐ ๋ฏธ๋ฏธํ๋ค. ๋ฐ๋ฉด, ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ (90 mA/cm2) ์กฐ๊ฑด์์๋ ํจํด ์๋จ๋ถ์์ ์ด๊ธฐ์๋ ๋ฏธ์ธํ <2 -1 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ์ฑ์ฅํ๊ณ , ํ๊ธฐ์๋ ์๋์ ์ผ๋ก ํฌ๊ธฐ๊ฐ ํฐ ๋ฑ์ถ์์
<1 0 -1 0> // ND ์งํฉ์กฐ์ง์ ๊ฐ์ง๋ ๊ฒฐ์ ๋ฆฝ๋ค์ด ์ฑ์ฅํ์ฌ ๋๋ ท์ด ๊ตฌ๋ถ๋๋ 2์ธต์ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง/์งํฉ์กฐ์ง์ด ๋ฐ๋ฌํ์๊ณ , ํจํด ํ๋จ๋ถ์๋ ์๋จ๋ถ์
์ด๊ธฐ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง/์งํฉ์กฐ์ง์ด ๊ด์ฐฐ๋์๋ค.
4) ์ ํ์์๋ฒ ๊ธฐ๋ฐ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
์ ํตํด, ์คํ์์ ๊ด์ฐฐ๋ ๋๊ธ์ธต ๋๊ป์ ํจํด ์์น ๋ณ ์ฐจ์ด๋ฅผ ์ฉ์ก ๋ด Co ์ด์จ์ ์ ๋๊ณผ ํ์ฐ์ ์ํ ์ด๋์ ํจํด
์์น ๋ณ ์ํฅ์ฑ ์ฐจ์ด๋ก ์ค๋ช
ํ ์ ์์๋ค. ํจํด ์๋จ๋ถ์์๋ ํฐ ์ ๋ ์๋๋ก ์ธํด ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต์ ์ํฅ์ด ๋ฏธ์ฝํ์ฌ ๋๊ธ์ธต์ด ๋น ๋ฅด๊ฒ ์ฑ์ฅํ ์ ์๋ ๋ฐ๋ฉด,
ํจํด ํ๋จ๋ถ์์๋ ์ ๋์ด ๋ฏธ์ฝํ๊ณ ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ์๋์ ์ผ๋ก ์ปค ํ์ฐ์ ์ํ ์ด์จ์ ์ด๋์ ์ํด ์ ์ด๋์ด ๋๊ธ์ธต์ ์ฑ์ฅ์ด ๋๋ฆฌ๊ฒ ๋๋ค. ๋ํ,
์ ๋ฅ๋ฐ๋์ ์ฆ๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ํ์ ๋ฐ์ ์๋์ ์ฆ๊ฐ ๋ฐ ์ด์ ๋ฐ๋ฅธ ์ด์จ ๊ณ ๊ฐ์ธต ๋๊ป์ ์ฆ๊ฐ๊ฐ ํจํด ์์น์ ๋ฐ๋ฅธ ๋๊ธ์ธต์ ๋ฏธ์ธ์กฐ์ง/์งํฉ์กฐ์ง์ด ์์ดํ๊ฒ ๋ฐ๋ฌํ
์ ์์์ ์ ์ถํ ์ ์์๋ค.
5) ํ์ค ํ์ ์ ์๊ฐ -0.277 VSHE๋ก ๋ฎ์ Co ๋๊ธ ๋๋น, ์๋์ ์ผ๋ก ๋์ ํ์ค ํ์ ์ ์ (0.337 V)๋ก ์ธํด ์์ ๋ฐ์์ด ์ต์ ๋๋ Cu ๋๊ธ์ ๋ํด ๋์ผํ ๋ฐฉ๋ฒ์ ์คํ๊ณผ ์๋ฎฌ๋ ์ด์
์
์ค์ํ ๊ฒฐ๊ณผ, ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์์ ์คํ-์๋ฎฌ๋ ์ด์
๊ฐ ๋๊ธ์ธต ๋๊ป ์ฐจ์ด๋ฅผ ๋ณด์๋ Co ๋๊ธ์ ๋นํด Cu ๋๊ธ์ธต์์๋ ๊ทธ ์ฐจ์ด๊ฐ ๋ฏธ์ฝํ์๋ค. ์ด๋ฅผ
ํตํด, ๋์ ์ ๋ฅ๋ฐ๋ ์กฐ๊ฑด์ Co ๋๊ธ ์ ๋๊ธ์ธต์ ์ฑ์ฅ ๊ฑฐ๋์ ํด์์ ์์ ๋ฐ์์ ์ํฅ์ ๊ณ ๋ คํด์ผ ํจ์ ์ ์ ์์๋ค.