์๊ฑด
(Kun Yang)
1
๋ฐ์ฃผ์ฉ
(Ju Yong Park)
1
์ด๋ํ
(Dong Hyun Lee)
1
๊น์ธํ
(Se Hyun Kim)
1
์ ๊ทผํ
(Geun Taek Yu)
1
๋ฐ๊ทผํ
(Geun Hyeong Park)
1
์ด์๋น
(Eun Been Lee)
1
์ด์ ์ธ
(Je In Lee)
*1
๋ฐ๋ฏผํ
(Min Hyuk Park)
12*
-
๋ถ์ฐ๋ํ๊ต์ฌ๋ฃ๊ณตํ๋ถ
(School of Materials Science and Engineering, Pusan National University, Busan 46241,
Republic of Korea)
-
์์ธ๋ํ๊ต์ฌ๋ฃ๊ณตํ๋ถ
(Department of Materials Science and Engineering & Inter-University Semiconductor Research
Center, College of Engineering, Seoul National University, Seoul 08826, Republic of Korea)
Copyright ยฉ 2021 The Korean Institute of Metals and Materials
Key words
ferroelectric, hafnia, zirconia, nanolaminate, superlattice
1. ์ ๋ก
ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ์ฐํ๋ฌผ์ธ ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์์ ๋ฐํ๋๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ 2006๋
๋
์ผ์ ๋ฐ๋์ฒด ์ ์กฐ์ฌ์ธ Qimonda์์ ์ฒ์ ๋ฐ๊ฒฌ๋์๊ณ ,
2011๋
Si ๋ํ๋ ์ฐํํํ๋์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ์ต์ด ๋
ผ๋ฌธ์ผ๋ก ๋ณด๊ณ ๋์๋ค [1]. Ferroelectric random-access-memory (FeRAM)์ด ์ ์ ์์์ ์ด์์ ์ธ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ฐํ์ผ๋ก ์ ์๋ ์ง 50์ฌ๋
์ด
์ง๋ ๋๊น์ง ๋ฌผ๋ฆฌ์ ์ธ scaling-down ์์ ๋ํ๋๋ ๋ค์ํ ์์ธ์ ํน์ฑ ์ดํ๋ก ์์ฉํ๋ ์์์ ์ ์ฉ๋์ง ๋ชปํ๊ณ ํ emerging memory์์
๊ฒฝ์์์๋ ๋ค์ณ์ง๊ณ ์๋ ์ํฉ์์ ๋ํ๋ ์ฐํํํ๋ ํน์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์์ ๋ฐํ๋๋ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ํ๊ณ์ ์ฐ์
๊ณ์ ํฐ ๊ด์ฌ์ ๋์ด ์๋ค [2,3,4,5,6]. ๊ธฐ์กด ๊ฐ์ ์ ์ฒด๊ฐ ๋ฒํฌ๋ ๋น๊ต์ ๋๊บผ์ด ๋๊ป์ ๋ฐ๋ง์์ ์ฐ์ํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ฐํํ ์ ์์์ผ๋, ์ค์ ๋ฐ๋์ฒด ์์์ ํ์ํ 10 nm ์ดํ ๋๊ป์
๋ฐ๋ง ํํ์์๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์, ๋์ค์ ๋ฅ ์ฆ๊ฐ, ๋ฉ๋ชจ๋ฆฌ ์๋์ฐ ๊ฐ์, depolarization field ์ฆ๊ฐ ๋ฑ์ ๋ค์ํ ์ด์๋ก ์ฐ์ํ ํน์ฑ์
๋ณด์ด๊ธฐ ๋งค์ฐ ์ด๋ ค์ ๋ค [2,3,4,5,6]. ํ์ง๋ง, ๋ํ๋ ์ฐํํํ๋ ๊ธฐ๋ฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์ด๊ธฐ ๋ณด๊ณ ๋
ผ๋ฌธ๋ถํฐ 10 nm ์ ๋์ ๋๊ป์์ 15 ยตC/cm2 ์ด์์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ๋ณด์์ผ๋ฉฐ, ์งง์ ์ญ์ฌ์๋ ์ด๋ฏธ ์ฝ 28 nm ์ ํญ์ ๊ฐ์ง๋ ferroelectric fiel-deffect-transistor
(FeFET) ์์์ ํน์ฑ์ด ์ฆ๋ช
๋์๋ค [7,8]. 2017๋
์๋ 22 nm ์ ํญ์ ๊ฐ์ง๋ fully depleted silicon-oninsulator (FDSOI) ์์๊ฐ ์คํ์ ์ผ๋ก ๊ฒ์ฆ๋๊ธฐ๋
ํ์๋ค [9].
์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ํ๋๋ ์์ธ์ Pca21์ ๊ณต๊ฐ๊ตฐ์ ๊ฐ์ง๋ orthorhombic phase๊ฐ ํ์ฑ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ธ ๊ฒ์ผ๋ก ์ ์๋์๊ณ , 2015๋
Sang ๋ฑ์ด ํฌ๊ณผ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ ๊ธฐ๋ฐ์ convergent
beam electron diffraction ๋ฐฉ๋ฒ์ ํตํ์ฌ ์คํ์ ์ผ๋ก ์ฆ๋ช
ํ์๋ค [10]. ํ์ง๋ง, ๋ฒํฌ ์ํ์ ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ํํ๋์์๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ด ์์ ์์ธ ์จ๋๋ ์๋ ฅ ์์ญ์ด ์กด์ฌํ์ง ์๋๋ค [11]. ๊ทธ๋ผ์๋ ๋ถ๊ตฌํ๊ณ ์คํ์ ์ผ๋ก๋ ๋ฐ๋ง ํํ์์ ์ฌํ์ฑ ์๊ฒ ๋ค์ํ ๊ณต์ ์ ํตํ์ฌ ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๊ธฐ๋ฐ ๋ฐ๋ง์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ฐํ๋๋ ๊ฒ์ด
๋ค์์ ์ฐ๊ตฌ๊ทธ๋ฃน์ ์ํด์ ๋ณด๊ณ ๋์๋ค. ํ์ฌ, ์ด๋ฌํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ์ค์์ ์์ ํ์ฑ์ ์ดํดํ๊ธฐ ์ํ ๋ค์ํ ์ด์ญํ์ ํน์ ๋์ญํ์ ๊ด์ ์ด ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋์์ผ๋,
์์ง๊น์ง ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ ํ์ฑ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ๋ํ ํ๋ฐํ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋๊ณ ์๋ค.
์ด๊ธฐ ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ ๋ํ๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ์ ์ง์ค๋์ด ์๋ค. ํ์ง๋ง, ๋ํ๋ ๋ฐ๋ง์ ๊ฒฝ์ฐ์ ๋ฏธ๋์ ๋ํํธ๋ค์ด strain์ด๋
๋ถ์๋ฌผ ๋ฑ์ ๊ฒฐํจ์ ๊ณต๊ฐ์ ๋ถํฌ์ ๋ถ๊ท ์ผ์ฑ์ ์ผ๊ธฐํ ๊ฐ๋ฅ์ฑ์ด ์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ ๋ฌผ๋ฆฌ์ , ์ ๊ธฐ์ ํน์ฑ์ ๋๊ป์ ๋ถ๊ท ์ผ์ฑ์ ์ผ๊ธฐํ ๊ฐ๋ฅ์ฑ์ด ์๋ค. ๋ํ์ด
๋์ง ์์ ์์ํ ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ ๋ช๋ช ์ฐ๊ตฌ ๊ทธ๋ฃน์์ ๋ณด๊ณ ํ์์ผ๋, ์ฐํํํ๋์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์ด์ญํ์ ์์ ์์ธ
monoclinic phase์ ์์ฑ์ ์ต์ ํ๋ ๊ฒ์ด ๋งค์ฐ ์ด๋ ต๊ณ , ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ Pt ๋ฑ ํน์ํ ์ ๊ทน ๋ฌผ์ง ์์์๋ง ์ ๋๋ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์ด ๋ณด๊ณ ๋๊ณ
์๋ค. ํํธ, ํ๋ก๋ธ์ค์นด์ดํธ ๊ตฌ์กฐ์ ๊ฐ์ ์ ์ฒด์์๋ ์ด์ข
๋ฌผ์ง์ด ๋ถ๋ฆฌ๋ ์ธต์์ผ๋ก ์กด์ฌํ๊ณ ์๋ nanolaminate๋ superlattice ๊ตฌ์กฐ์์
์ฐ์ํ ํน์ฑ์ ๋ฐํํ ์ ์๋ค๋ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์ด ๋ค์ ๋ณด๊ณ ๋์๋ค [12,13,14,15,16,17,18,19]. ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ด ๋ถ๋ฆฌ๋ ์ธต์์ ํํ๋ก ์กด์ฌํ๋ nanolaminate์์ ๋ํ๋๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ 2015๋
Park ๋ฑ์
์ํด์ ์ฒ์ ๋ณด๊ณ ๋ ์ดํ, ๋ช๋ช ์ฐ๊ตฌ ๊ทธ๋ฃน์ ์ํด์ ์ฌํ์ฑ์ด ํ์ธ๋๊ณ ๊ธฐ์กด ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ ๋นํด์ ์ฐ์ํ ํน์ฑ์ด ๋ฐํ๋ ์ ์์์ด ๋ณด๊ณ ๋์๋ค. ๋ฌธํ์์๋
nanolaminate์ superlattice๋ผ๋ ์ฉ์ด๊ฐ ํผ์ฉ๋๋ ๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์์๋ nanolaminate๋ก ํต์ผํ์ฌ ์ฌ์ฉํ๊ณ ์ ํ๋ค. ๊ธฐ์กด ๊ณ ์ฉ์ฒด
๋ฐ๋ง์ ๋นํด์ ์ํ๋ฐฉํฅ์ ๊ณต๊ฐ์ ๋ถ๊ท ์ผ์ฑ์ ๋ฎ์ถ ์ ์๋ค๋ ์ฅ์ ์ด ์์ผ๋ฉฐ ํฅ์๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด๋ ๋ ๋์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๋ฐํ์ ์ํ ์กฐ์ฑ ์๋์ฐ ๋ฑ์ด nanolaminate
์ํ์ ์ฅ์ ์ผ๋ก ๋ณด๊ณ ๋์๋ค. ๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์์๋ ์ ํ์ฐ๊ตฌ์์ ๋ณด๊ณ ๋ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๊ธฐ๋ฐ์ nanolaminate์์ ๋ํ๋๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ํด์
์ข
ํฉ์ ์ผ๋ก ๋ฆฌ๋ทฐํ๊ณ ์ ํ๋ค.
2. ๋ณธ ๋ก
์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๊ธฐ๋ฐ nanolaminate ์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๋ฐ ๋ฐ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ 2015๋
Park ๋ฑ์ ์ํ์ฌ ์ต์ด ๋ณด๊ณ ๋์๋ค [20]. ํด๋น ์ฐ๊ตฌ์์ ์ด ๋๊ป๋ฅผ 8.8 nm๋ก ๊ณ ์ ํ ์ํ์์ ๋ ๋ฌผ์ง์ ์๋์ ์ธ ๋๊ป์ ๋น์จ ๋ฐ ํ ์ธต์ ๋๊ป๋ฅผ ์ ์ดํจ์ผ๋ก์จ ๋ค์ํ ํน์ฑ์ ๊ฐ์ง๋
์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๊ธฐ๋ฐ nanolaminate๊ฐ ํ์ฑ ๊ฐ๋ฅํจ์ด ๋ณด๊ณ ๋์๋ค [20]. ํด๋น ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ 2019๋
์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ด ํ์ฑ๋๋ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ๋ํ ํ์ ์ฐ๊ตฌ์ ๋๋ถ์ด ๋ฐํ๋์์ผ๋ฉฐ, ํด๋น ๋
ผ๋ฌธ์ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๊ฐ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋
๊ธฐ๋ฐ nanolaminate์ ๋ํ ๊ฐ์ฅ ์ข
ํฉ์ ์ธ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก ๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์์ ์์ธํ ๋
ผ์๋ ๊ฒ์ด๋ค [21].
์ดํ, 2016๋
์ Lu ๋ฑ์ด ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ bilayer์์ ๋ฐํ๋๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ณด๊ณ ํ์๋ค [22]. ํด๋น ์ฐ๊ตฌ์์ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ(Atomic Layer Deposition, ALD)์ผ๋ก ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋ฐ๋ง์ด Pt ์ ๊ทน ์์ ์ฆ์ฐฉ๋์์
๋์๋ ์ฐํํํ๋์ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ๊ณก์ ์์ ์ ํ์ ์ธ ์์ ์ ๊ฑฐ๋์, ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ๋ฐ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๊ฐ๊น์ด pinched hysteresis๋ฅผ ๋ณด์์ผ๋
์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ์ ๋๋ ์ ์์์ด ๋ฐํ์ก๋ค. Lu ๋ฑ์ ํ๋ถ์ ์ฐํํํ๋ ์๋ถ์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ฆ์ฐฉํ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ ์บํจ์ํฐ ์ํ์
์ฃผ๋ก ์ํํ์์ผ๋ฉฐ, ํนํ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ๋๊ป๋ฅผ 1.5, 3, 6 nm๋ก ๋ณํ์ํค๋ฉด์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ณํ๋ฅผ ๊ด์ฐฐํ์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 1(a)๋ Lu ๋ฑ์ ๋
ผ๋ฌธ์์ ๋ณด๊ณ ๋ bilayer sample๋ค์ grazing incidence X-ray diffraction pattern (GIXRD)์
๋ณด์ฌ์ค๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 1(a)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ์๋ถ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ธต์ ๋๊ป๊ฐ 1.5 nm์์ 6 nm๋ก ์ฆ๊ฐํ๋ฉด์ monoclinic phase์์ ๊ธฐ์ธํ๋ 28.5๋๋
31.5๋ ๋ถ๊ทผ์ diffraction peak์ ๋นํด์ 30.5๋ ๋ถ๊ทผ์ orthorhombic 111 diffraction peak์ intensity์
์๋์ ์ธ ๊ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํ๋ ๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์๋ค. ์ด๋ ์๋ถ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ๋๊ป์ ์ฆ๊ฐ๊ฐ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์ ์ด์ญํ์ ์์ ์์ธ monoclinic phase์
์๋์ ์ธ ๋น์จ์ ์ค์ผ ์ ์๋ค๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ๋ฉฐ, ์ด๋ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ํฅ์์ํฌ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ ๊ฒฐ์ ํ์ ๋ณํ์ด๋ค. ์ฐํํํ๋์ ์๋ถ์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์
ํ๋ถ์ ์ฆ์ฐฉํ ๊ตฌ์กฐ์ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ ์ญ์ ์ ์๋์์ผ๋ GIXRD ํจํด์ ๋ณด๋ฉด ๊ฐ์ ์ ์ฑ orthorhombic phase์ 111 diffraction
peak์ ์๋์ ์ธ intensity๊ฐ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ด ์๋ถ์ ์ฆ์ฐฉ๋ ๊ฒฝ์ฐ์ ๋นํด์ ๋ฎ์ ๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์๋ค. ์ด์ ๊ฐ์ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํด ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ด
์๋ถ์ ์ฆ์ฐฉ๋๋ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์ ์์ฑ์ ๋ ์ ๋ฆฌํ ๊ฒ์ ๋ณผ ์ ์์๋ค. ์ด๋ ์ดํ์ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์์๋ ๋น์ทํ๊ฒ ๋ณด๊ณ ๋์๋๋ฐ, ์์ธํ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์
๋ํด์๋ ๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์ ํ๋ฐ๋ถ์์ ๋ ์์ธํ ๋ค๋ฃจ๋๋ก ํ๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 1(b)์ ๊ทธ๋ฆผ 1(c)๋ Lu ๋ฑ์ ๋
ผ๋ฌธ์์ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์ ์บํจ์ํฐ์์ ๊ด์ฐฐ๋๋ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ๊ณก์ ๊ณผ ์ค์์นญ ์ ๋ฅ-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ๊ณก์ ์ ๊ฐ๊ฐ ๋ณด์ฌ์ค๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 1(b)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด 6 nm์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์๋ถ์ธต, 6 nm์ ์ฐํํํ๋ ํ๋ถ์ธต์ผ๋ก ์ด๋ฃจ์ด์ง ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ๊ฐ์ฅ ๋์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด ๊ด์ฐฐ๋์๋ค(2Pr~30 ยตC/cm2). ์ด๋ ๊ทธ๋ฆผ 1(a)์ GIXRD ํจํด์์ ๊ฐ์ฅ ๋์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ ๋น์จ์ด ๊ธฐ๋๋๋ ๊ฒ๊ณผ๋ ์ผ์นํ๋ ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค. ์๋ถ์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ๊ฐ์ํ ์๋ก ์๋ฅ๋ถ๊ทน
๊ฐ์ด ๊ฐ์ํ๋ ๊ฒ์ด ๊ด์ฐฐ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ฆ์ฐฉ ์์๋ฅผ ๋ฐ๊พผ ์๋ถ ์ฐํํํ๋ ์ํ์์๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ์๋นํ ๊ฐ์๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 1(c)๋ฅผ ๋ณด๋ฉด, ์๋ถ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ํ์ ๊ฒฝ์ฐ์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ๊ฐ์ํ ์๋ก coercive field (Ec) ๊ฐ์ด ์ฆ๊ฐํ๋ ์์์ด ๊ด์ฐฐ๋๊ธฐ๋ ํ์๋ค. ํด๋น ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ์ ๋๋๋ ์์ธ์ผ๋ก ์ถฉ๋ถํ ๋๊ป์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์๋ถ์ธต์ด ์ฆ์ฐฉ๋์์
๋์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ํ mechanical confinement ํจ๊ณผ์ ์ํด์ ํ๋ถ ์ฐํํํ๋ ์ธต ๋ด์ ์ด์ญํ์ ์์ ์์ธ monoclinic phase์
์์ฑ์ด ์ต์ ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ค๋ช
๋์๋ค. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ด์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ณด๊ณ ํ ์ต์ด์ ๋
ผ๋ฌธ์ผ๋ก ํฐ ์๋ฏธ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ ๊ทธ๋ฆผ 1(b)์ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ ๊ณก์ ์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ์๋์ ์ผ๋ก ๋์ ๋์ค ์ ๋ฅ ๊ฐ์ ๋ณด์ฌ ์ด๋ก ์ธํ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ ๊ณก์ ์ ์๊ณก์ด ๊ด์ฐฐ๋์์ผ๋ฉฐ, ๋ณด๊ณ ๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน
๊ฐ์ด ๋์ค์ ๋ฅ๋ก ์ธํ ์๊ณก์๋ ๋ถ๊ตฌํ๊ณ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์์ ๊ด์ฐฐ๋๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ๋นํด์ ํฅ์๋ ๊ฐ์ด ์๋์๋ค๋ ํ๊ณ๊ฐ ์์๋ค.
2017๋
์๋ Weeks ๋ฑ์ด ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๊ธฐ๋ฐ์ ๋ค์ํ nanolaminate ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ธฐ๋ฐ์ผ๋ก ํ ์บํจ์ํฐ๋ฅผ ๋ง๋ค๊ณ ์ ๊ธฐ์ ์ธ ํน์ฑ์ ์ข
ํฉ์ ์ผ๋ก
๋ถ์ํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๋ณด๊ณ ํ์๋ค [23]. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก ํ์ฑ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด nanolaminate ๊ตฌ์กฐ์ ๋๊ป๋ฅผ 8 nm๋ก ๊ณ ์ ํ ์ฑ๋ก ์ฐํํํ๋๊ณผ
์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ๋๊ป๋ฅผ ๋์ผํ๊ฒ 1, 2, 4 nm๋ฑ์ผ๋ก ๋ค์ํ๊ฒ ๋ณํ์์ผ ๊ตฌ์ฑํ nanolaminate ๊ตฌ์กฐ์ ๋ฌผ๋ฆฌ์ /์ ๊ธฐ์ ํน์ฑ์ ๋ถ์ํ์๋ค.
ํฌ๊ณผ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ์ผ๋ก nanolaminate ์ํ์ ๋จ๋ฉด์ ๋ถ์ํ์ฌ ๋ ์ธต์ด intermixing์ด ๊ฑฐ์ ์์ด ๋ถ๋ฆฌ๋์ด ์กด์ฌํ๊ณ ์์์ ํ์ธํ์์ผ๋ฉฐ,
GIXRD ํจํด์ผ๋ก๋ถํฐ monoclinic phase์ ์์ฑ์ ๋งค์ฐ ๋ฏธ๋ฏธํจ์ ํ์ธํ์๋ค. ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ์ ์ฆ์ฐฉ์จ๋๋ฅผ 260 ยฐC๊ณผ 285 ยฐC์ ๋
์กฐ๊ฑด์์ ์คํํ์์ผ๋ฉฐ, 285 ยฐC์ ์ฆ์ฐฉ์จ๋์์ ๋ ๋์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ์ป์ ์ ์์์ ๋ณด๊ณ ํ์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 2๋ Weeks ๋ฑ์ ๋
ผ๋ฌธ์ ๋ณด๊ณ ๋ ์ฆ์ฐฉ์จ๋ 285 ยฐC (์ข์ธก ํจ๋๋ค) ๋ฐ 260 ยฐC (์ฐ์ธก ํจ๋๋ค)์์ ์ฆ์ฐฉ๋ nanolaminate ์ํ (์๋ถ๋ถํฐ
ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ 4, 2, 1 nm์ธ nanolaminate) ๋ฐ ๊ณ ์ฉ์ฒด (์ตํ๋จ ํจ๋๋ค) ์ํ๋ค์ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ ๊ณก์ ์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค. ์ฆ์ฐฉ์จ๋ 285
ยฐC ์ํ๋ค์ ๊ฒฝ์ฐ์ ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ 1, 2, 4 nm์ผ ๋์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด ๊ฐ๊ฐ 25, 18, 16 ยตC/cm2์ ๊ฐ์ ๋ณด์ฌ, ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ๊ฐ์ํ ์๋ก ๋ ํฐ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด ๋ฌ์ฑ ๊ฐ๋ฅํจ์ ํ์ธํ์๋ค. ํนํ, ๊ฐ์ ์กฐ๊ฑด์์ ํ์ฑ๋ 19 ยตC/cm2์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ๊ฐ์ง๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ ๋นํด์ 285 ยฐC ์ฆ์ฐฉ ์กฐ๊ฑด์์๋ 1 nm์ ๋๊ป๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ nanolaminate๊ฐ ๋ ํฅ์๋ ํน์ฑ์ ๋ณด์ด๋
๊ฒ์ ๋ณด๊ณ ํ์๋ค. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ nanolaminate์ ์์ฑ ์กฐ๊ฑด์ ์ต์ ํํ ๊ฒฝ์ฐ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ ๋นํด์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ์ต๋ 28% ํฅ์์ํฌ ์ ์์์
๋ณด๊ณ ํ์์ผ๋ฉฐ, ํ ์ธต์ ๋๊ป๋ฅผ 1 nm๋ก ์ต์ ํํ์ ๋์ ๊ฐ์ฅ ์ฐ์ํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ์ ๋ํ ์ ์์์ ํ์ธํ ๊ฒ์ ํฐ ์์๊ฐ ์๋ค.
์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ nanolaminate ์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๋ฐ ๋ฐ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ์ต์ด๋ก ๋ณด๊ณ ํ์๋ Park ๋ฑ์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ ํ์ฑ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ์ดํด๋ฅผ
ํฌํจํ ๊ฐ์ฅ ์ข
ํฉ์ ์ธ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ 2019๋
์ ๋ฐํํ์๋ค [21]. Park ๋ฑ์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ ์์ฑ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ์ดํดํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ์ด์ค์ธต ๋ฐ ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์ nanolaminate์ ๋ํ ์คํ์ ์ฐ์ ์งํํ์๋ค.
์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ์ ํตํด ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ์ฆ์ฐฉํ์์ผ๋ฉฐ, ์ ์ฒด nanolaminate ์ํ์ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ cycle ์๋ฅผ 80 cycle๋ก
๊ณ ์ ํ์ฌ ์ํ์ ์ด ๋๊ป๋ 8.8 nm๋ก ๊ณ ์ ํ์๋ค. ๋ํ, ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ด ๋๊ป์ ๋น์จ์ 4.4 nm: 4.4 nm, 2.2 nm:
6.6 nm ๋ก ๋ณํ์ํค๋ฉด์ ํน์ฑ์ ํ๊ฐํ์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 3(a)์ (b)๋ ๊ฐ๊ฐ ์ด ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ธต์ ๋๊ป์ ๋น์จ์ด 4.4 nm: 4.4 nm, 2.2 nm: 6.6 nm์ธ ์ํ๋ค์ wake-up ์ดํ์ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ
์ด๋ ฅ ๊ณก์ ์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค. ํน์ง์ ์ธ ์ ์ ๋ ๊ฒฝ์ฐ ๋ชจ๋ ์ฐํํํ๋์ ํ๋ถ์ ์ฆ์ฐฉํ nanolaminate ์ํ๋ค์ด ๋ ๋์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ํน์ ํฌํ๋ถ๊ทน ๊ฐ์
๋ณด์ฌ์ค๋ค๋ ์ ์ด๋ค. ์ด๋ ๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์๋ ํฌํจ๋์ง ์์์ผ๋ GIXRD ๋ถ์์ ํตํด์๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ํ๋ถ์ธต์ ๊ฐ์ง๋ ์ํ์์ monoclinic phase์์
๊ธฐ์ธํ๋ diffraction peak์ ์๋์ ์ธ intensity๊ฐ ๋ ๋๊ฒ ๋ํ๋๋ ๊ฒ์ ํตํด ์ดํด๋ ์ ์์๋ค. ์ด ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์ด๋ฌํ ์์ธ์
์๋ถ ์ฐํํํ๋ ์ธต์ ํ๋ถ์ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ํด ์ ๋๋๋ tensile strain์ ์ํด์ tetragonal phase์์์ monoclinic
phase๋ก์ ์์ ์ด๊ฐ ๋ํ๋๊ธฐ ์ํ nucleation energy barrier๊ฐ ๋ฎ์์ง๋ ํ์ ๋ฐ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ด ํ๋ถ์ ์ฆ์ฐฉ๋์์ ๋์ ์๋์ ์ผ๋ก
์ ์จ์ธ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ ๊ณต์ ์ค์ ๋์ ๊ฒฐ์ ํ๊ฐ ์ด๋ฃจ์ด์ง๋ ํ์์ผ๋ก ์ค๋ช
ํ์๋ค. ์ฆ, ์ด๋ฏธ ๊ฒฐ์ ํ๊ฐ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ ๊ณต์ ๋์ค ํ์ฑ๋๋ ๊ฒฝ์ฐ์ ์๋์ ์ผ๋ก
์ด์ญํ์ ์์ ์์ผ๋ก์ ์ ์ด๊ฐ ์ฌ์์ง๋ฉฐ, ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ํฐ ๊ฒฉ์์์๊ฐ ์ฐํํํ๋์ tensile strain์ ์ ๋ํ์ฌ ๋ถํผ ์ฆ๊ฐ ๊ณผ์ ์ด ์๋ฐ๋๋ monoclinic
phase์ ํ์ฑ์ด ์ฌ์์ง๋ค๋ ๊ฒ์ด๋ค. ์ด๋ Park ๋ฑ์ด ๋ค์์ ๋
ผ๋ฌธ์์ ์ข
ํฉ์ ์ผ๋ก ์ํํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์ ํ์ฑ์ ๋์ญํ์ ๋ฉ์ปค๋์ฆ์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ์๋
์ผ์นํ๋ ๊ด์ฐฐ ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค [24,25,26,27,28,29].
์ฐํํํ๋:์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋๊ป์ ๋น์จ์ด 4.4 nm: 4.4 nm, 2.2 nm: 6.6 nm์ธ ์ํ์ ํน์ฑ์ ๋น๊ตํ๋ฉด, ์ ์๋ ๋๋ ทํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ํ๋๋
๋ฐ๋ฉด์ ํ์์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์ ๊ณ ์ ๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ์ํ double hysteresis๊ฐ ๋ํ๋๋ ๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์์๋ค. ์ด๋ ์ฐํํํ๋:์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋
๋๊ป์ ๋น์จ์ด 4.4 nm: 4.4 nm์ธ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ธ orthorhombic phase๊ฐ ํ์ฑ๋๋ ๋ฐ๋ฉด์ ๋๊ป์ ๋น์จ์ด 2.2 nm:
6.6 nm์ธ ์ํ์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ tetragonal phase๊ฐ ํ์ฑ๋๊ณ ๋์ ์ ๊ณ ํ์์๋ ์์ ์์ด orthorhombic phase๋ก ๋ณํด ์ ๊ณ
์ ๋ ์์ ์ด๊ฐ ๋ํ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ค๋ช
๋ ์ ์๋ค [30,31,32]. ์ด๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์์ Hf:Zr์ ๋น์จ์ด 5:5 ์ผ ๋์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋๋ ท์ด ๋ํ๋๊ณ 3:7 โ 2:8์ ๋น์จ์์ ์ ๊ณ ์ ๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ฐํ๋๋
๊ฒฐ๊ณผ์๋ ์ผ์นํ๋ค. ์ฆ, nanolaminate ์ํ์์์ ์ฐํํํ๋๊ณผ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋๊ป์ ๋น์จ์ด ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์์์ ์์ ๋น์จ๊ณผ ์ ์ฌํ ํจ๊ณผ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ค๋
๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์์๋ค.
ํํธ, ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ ์ํ ์ค ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋/์ฐํํํ๋์ ์ ์ธต ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ ์ํ์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ํนํ ๋งค์ฐ ํฅ๋ฏธ๋ก์ด ํน์ฑ์ ๋ณด์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 3(c)๋ ๋ค์ํ ์ฐํํํ๋:์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋๊ป ๋น์จ์ ๊ฐ์ง๋ ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์์ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ๊ณก์ ์ ๋ณด์ฌ์ค๋ค. ํน์ดํ๊ฒ๋ ์ฐํํํ๋: ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋๊ป ๋น์จ์ด
6.6 nm: 2.2 nm๋ก ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก monoclinic phase๊ฐ ์ฐ์ธํ๊ฒ ํ์ฑ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ ์กฐ์ฑ ๋ฒ์์์๋ olive green ์์
๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ๊ณก์ ์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด 15 ยตC/cm2 ์ด์์ ๋์ ๊ฐ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์์์ ํ์ธํ ์ ์๋ค. ์ด๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ด๋ ํด๋น ์ฐ๊ตฌ์ ๋ค๋ฅธ nanolaminate ์ํ๊ณผ ๋น๊ตํ์ ๋ ์ด๋ก์ ์ผ๋ก ๋์
๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 3(d)์ ๋ค์ํ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ ๋๊ป์ ์๋์ ๋น์จ์ ๋ํด์ ๋ฐํ๋๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน 2๋ฐฐ (2Pr)์ ๊ฐ์ ๋ค์ํ ์ด์ค์ธต ๋ฐ ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์ ๊ณ ์ฉ์ฒด (SS) ์ํ์ ๋ํด์ ์ ๋ฆฌํ ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค. ๋ค๋ฅธ ์ํ์ ๋นํด์ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋/์ฐํํํ๋์
์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๊ฐ์ฅ ๋์ ์กฐ์ฑ ๋ฒ์์์ ์ฐ์ํ 2Pr ๊ฐ์ ๋ณด์์ ํ์ธํ ์ ์์๋ค. ์ด๋ ๋์ ์กฐ์ฑ ์๋์ฐ์์ ์ฐ์ํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ฐํ๋๋ค๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ค์ ์์ฐ์ ๋์
๋์์ ๋์ ๋์ ๊ณต์ ์๋์ฐ๋ฅผ ํ๋ณดํ
์ ์์ด ์ฐ์
์ ์ธ ์ ์ฌ์ ๊ฐ์น๊ฐ ๋์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ค. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ ์ดํ์ Migita ๋ฑ์ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ์์๋ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋/์ฐํํํ๋ ์ผ์ค์ธต
๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง์ ๋นํด์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ ํ์ฑ์ด ์ด์ง๋์ด ์ฐ์ํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ฐํํ ์ ์์์ด ๋ณด๊ณ ๋์๋ค [33].
๊ทธ๋ฆผ 4(a)์ (b)๋ ์ฐํํํ๋ ๋ฐ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ตํ๋ถ์ธต์ผ๋ก ๋ nanolaminate ์ํ๋ค์ ๋ค์ํ ํ ์ธต์ ๋๊ป์ ๋ํด์ ํ๊ฐ๋ ๋ถ๊ทน-์ ๊ณ ์ด๋ ฅ ๊ณก์ ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ๋ฉฐ,
์ฌ๊ธฐ์์ ์ถ์ถ๋ 2Pr๊ฐ์ ํ ์ธต์ ๋๊ป์ ๋ํด์ ์ ๋ฆฌํ ๊ฒ์ด ๊ทธ๋ฆผ 4(c)์ด๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 4(d)๋ GIXRD ํจํด์์ monoclinic phase์์ ๊ธฐ์ธํ๋ diffraction peak๋ค์ ์๋์ ์ธ ๋ฉด์ ๋ถ์จ์ ๊ณ์ฐํ์ฌ ํ ์ธต์ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ
cycle์์ ํจ์๋ก plotํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก monoclinic phase์ ์๋์ ์ธ ๋ถ์จ์ด ์ด๋ป๊ฒ ๋ณํํ๋์ง ์ ์ฑ์ ์ผ๋ก ํ์ธ ๊ฐ๋ฅํ๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 4(a)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ์ตํ๋ถ์ธต์ด ์ฐํํํ๋์ธ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ๋ณํ ๋์ ๋ฏธ์ธํ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ ๊ฐ์๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋์ง๋ง ๊ทธ ๋ณํ๋ ๋งค์ฐ ์์ ํธ์ด๋ค.
ํ์ง๋ง, ๊ทธ๋ฆผ 4(b)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ ์ตํ๋ถ์ธต์ผ๋ก ๋ nanolaminate ์ํ์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ 0.22 nm (ํ์ ๊ณก์ ) ๋ฐ 0.55
nm (์ ์ ๊ณก์ )์ธ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์๋ฅ๋ถ๊ทน์ด ์ฝ 20 ยตC/cm2 ์ ๋๋ก ์ฐํํํ๋ ์ตํ์ธต์ ๊ฐ์ง nanolaminate ์ํ๊ณผ ๊ฑฐ์ ์ ์ฌํ ํน์ฑ์ ๋ณด์ด์ง๋ง ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ 1.1 nm ์ด์์ธ ๊ฒฝ์ฐ์ ์๋ฅ๋ถ๊ทน ๊ฐ์ด
12 ยตC/cm2 ์ ๋๋ก ๊ธ๊ฒฉํ ๊ฐ์ํ๋ฉฐ, ์ถ๊ฐ์ ์ผ๋ก ํ ์ธต์ ๋๊ป๊ฐ ์ฆ๊ฐํ ๋์ ์ถ๊ฐ์ ์ธ ์๋ฅ๋ถ๊ทน์ ๊ฐ์ ๋ํ ๋ํ๋๋ ๊ฒ์ ํ์ธํ ์ ์๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 4(a)์ (b)๋ฅผ ๋น๊ตํ์์ ๋์ ์ตํ์ธต ๋ฌผ์ง์ ํจ๊ณผ๊ฐ ๋ํ๋๋ ๊ฒ์ ์ฝ 1.1 nm ์ด์์ ๋๊ป์ ์๊ณ๊ฐ์ ๋๊ฒผ์ ๋์ธ ๊ฒ์ ์ ์ ์๋ค. ํ๋ถ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ธต์ด
monoclinic phase์ ํ์ฑ์ ์ด์ง์ํค๋ ๊ฒ์ ์์ ์ค๋ช
ํ ๊ฒ์ฒ๋ผ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ ๋์ค์ ๋ํ๋๋ ๊ฒฐ์ ํ๋๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์ํค๋ ๊ฒ๊ณผ ์๋ถ์ ํ์ฑ๋๋
์ฐํํํ๋ ์ธต์ tensile strain์ ์์ฑํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ผ ๊ฒ์ด๋ฏ๋ก, ์ด๋ฌํ ํจ๊ณผ๋ฅผ ๋ง๋๋ ์๊ณ ๋๊ป๊ฐ 1.1 nm ์ด์์ธ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค. ์ด
๋๊ป๋ ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ unit cell 2๊ฐ ์ ๋๋ก ๋งค์ฐ ์์ ๋๊ป์ ํด๋น๋๋ค. ๊ทธ๋ฆผ 4(d)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด GIXRD ํจํด์ ๋ถ์ํ๋ฉด ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ์ตํ๋ถ์ธต์ ๊ฐ์ง๋ nanolaminate์์ ํ์ธต์ ๋๊ป๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์ํฌ ๋์ monoclinic
phase์ ์๋์ ์ธ ๋น์จ์ด ์ฆ๊ฐํ๋ ๊ฒฝํฅ์ด ๋๋ ท์ด ๊ด์ฐฐ๋๋ค.
Park ๋ฑ์ ์ฐ๊ตฌ์์ ๋ณด๊ณ ๋ ๋ ๋ค๋ฅธ ํฅ๋ฏธ๋ก์ด ๊ฒฐ๊ณผ๋ nanolaminate์์ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง๊ณผ ๋น๊ตํ์ ๋์ ๋ ์ฐ์ํ endurance๊ฐ ๋ฌ์ฑ๋
์ ์๋ค๋ ๊ฒฐ๊ณผ์๋ค. ํนํ, ๊ทธ๋ฆผ 5(a)์์ ๋ณผ ์ ์๋ฏ์ด ๋์ ์กฐ์ฑ ๋ฒ์์์ ์ฐ์ํ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ณด์ผ ์ ์๋ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋/์ฐํํํ๋ ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ์ฐ์ํ endurance๊ฐ
๊ด์ฐฐ๋์๋ค. Endurance๋ ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด๋ ๋ฐ๋์ฒด ์์์ ์ ์ฉํ์ ๋์ ํ์ฌ ๊ฐ์ฅ ๊ธฐ์ ์ ์ธ ์ด์๊ฐ ๋๋ ๋ฌธ์ ๋ผ ํ ์ ์๋ค. Endurance๋
์ ์ ์์๋ฅผ ์ผ๋ง๋ ๋ง์ ํ์๋งํผ ๋์์ํฌ ์ ์๋์ง์ ์ฐ๊ด๋๋ ์งํ๋ก ๊ฐ์ ์ ์ฒด ์์ฌ์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์ค์์นญ ํ์๊ฐ ์ฌ๊ธฐ์ ์ฐ๊ด์ด ๋๋ค. ๋ฌผ๋ก , ์ค์ ํธ๋์ง์คํฐ์
๊ฒ์ดํธ ์คํ์ผ๋ก ์ ์ฉ๋์์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์ฑ๋๊ณผ์ ๊ณ๋ฉด์ ํน์ฑ์ด ๋ criticalํ ์์๊ฐ ๋ ์ ์์ง๋ง ๊ธ์/๊ฐ์ ์ ์ฒด/๊ธ์ ์บํจ์ํฐ ๊ตฌ์กฐ์์๋
ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด ํน์ ์ ๋์ Ec ๊ฐ์ผ๋ก ์ธํด์ ์๋์ ์ผ๋ก ๋ฎ์ ํ์์์ endurance failure๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋๊ณ ๋ ํ๋ค. Failure mechanism์ ์ฃผ๋ก ๋์ค์ ๋ฅ์ ๊ธ๊ฒฉํ
์ฆ๊ฐ๋ก ์ธํ hard breakdown์ ํํ๋ก ๋ํ๋๋ฉฐ ์ด๋ ์ฐ์ ๊ณต๊ณต ๋ฑ์ drift์ accumulation์ด ์ฃผ์ ์์ธ์ผ๋ก ๋ฐ์๋ค์ฌ์ง๊ณ ์๋ค.
๊ทธ๋ฆผ 5(b)์ ์ ํ์ฐ๊ตฌ์์ ๋ณด๊ณ ๋ ๋ค์ํ ๋ํํธ๋ก ๋ํ๋ ์ฐํํํ๋ ๋ฐ๋ง๊ณผ nanolaminate ์ํ์ endurance์ Pr ๊ฐ์ด ์ ๋ฆฌ๋์ด ์์ผ๋ฉฐ, ์ผ์ค์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ๊ด์ฐฐ๋ 1010ํ์ endurance๋ ๋ณด๊ณ ๋ ์ต๊ณ ์์ค์ ๊ฐ๊น์ด ๊ฐ์์ ํ์ธํ ์ ์๋ค.
ํ 1์์๋ ์ฐํํํ๋/์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ nanolaminate ์ํ์ ๋ํด ์ฌ๋ฌ ์ ํ ์ฐ๊ตฌ์์ ๊ด์ฐฐํ ๋ด์ฉ์ ์์ฝํ ๊ฒ์ผ๋ก, ์ํ์ ์ข
๋ฅ ๋ฐ ์ ์ ๋ฐฉ๋ฒ, ๊ฐ์ ์
ํน์ฑ ๋ฑ์ ๊ดํ ์ ๋ณด๋ฅผ ํฌํจํ๋ค.
3. ๊ฒฐ๋ก ๋ฐ ์ ๋ง
๋ณธ ๋ฆฌ๋ทฐ์์ ์ดํด๋ณด์๋ฏ์ด ์ฐํํํ๋, ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋ ๋ฑ ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ์ฐํ๋ฌผ๋ก ๊ตฌ์ฑ๋ nanolaminate ๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ์ค์ฌ์ ๊ธฐ์กด ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ
๊ตฌ์กฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด ์ฐ๊ตฌ์ ์ธ๊ณต์ ์ธ ์ ์์ฌ๋ก์จ ํฅ์๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ๋ฐํํ์ฌ ๋ฐ๋์ฒด ๋ฐ ์๋์ง ์์ฉ ์์์ ํน์ฑ์ ํฅ์ํ ์ ์๋ ๋ฏธ๋ ์ ๋ง ์์ฌ๋ก ๊ด์ฌ์
์ป๊ณ ์๋ค. 2014๋
์ฒ์ ๋ฐ๊ฒฌ๋ ์ดํ ์ด 7์ฌ๋
์ ์งง์ ์ญ์ฌ๋ก ์ธํด ์์ง๊น์ง ๋ณด๊ณ ๋ ์คํ ๊ฒฐ๊ณผ์ ์๋ ๋ค์ ์ ์ ํธ์ด๋ ์์์ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํด
๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง๊ณผ ์ฐจ๋ณํ๋ ํน์ง์ด ์ฌํ์ฑ ์๊ฒ ๊ด์ฐฐ๋๋ ๊ฒ์ ๊ณ ๋ฌด์ ์ธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ผ ํ ์ ์๋ค. ํนํ, ์๋ฅ๋ถ๊ทน์ ์ธก๋ฉด์์ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ ์ฝ 20-30%์
์ ๋์ ์ธ ํฅ์์ด ๊ฐ๋ฅํ์์ผ๋ฉฐ, ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ์ ๋๋๋ ์กฐ์ฑ ๋ฒ์๋ฅผ ํฌ๊ฒ ์ฆ๊ฐ์์ผ ์ค์ ์์ฐ๋๋ ๊ณต์ ์ ์ ์ฉ๋์์ ๋์ ๊ณต์ ์๋์ฐ๋ฅผ ์ถฉ๋ถํ ํ๋ณดํ ์
์๋ ์ฅ์ ์ ๊ฐ์ก๋ค. ๋ํ, endurance ์ธก๋ฉด์์๋ ๊ณ ์ฉ์ฒด ๋ฐ๋ง ๋๋น ์ฝ 1 order ์ ๋์ ์ ๋ขฐ์ฑ ํฅ์์ ๊ด์ฐฐํ ์ ์์๋ค.
ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ฐ์ ์ ์ฒด ์์ฒด์ ์ฐ๊ตฌ ์ญ์ฌ๋ 10์ฌ๋
์ผ๋ก ๋งค์ฐ ์งง์ ํ์ค์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๊ฒฐ์ ์์ด ํ์ฑ๋๋ ์์ธํ ๋ฉ์ปค๋์ฆ ๋ฑ์ ์์ง๊น์ง ์ ํํ ์ดํดํ๊ณ
์์ง ๋ชปํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ํ์ฌ์๋ ์ฌ๋ฃ๊ณตํ ์ธก๋ฉด์์ ์ฐ๊ตฌ๋๊ณ ์ดํด๋์ด์ผ ํ ๋ถ๋ถ์ด ๋งค์ฐ ๋ง์ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๊ณ ์๋ค. ํนํ, ์ง๊ธ๊น์ง์ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ์ข
ํฉํด
๋ณด์์ ๋ ๋จ์ผ์ธต์ผ๋ก๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ์ ๋๊ฐ ์ด๋ ค์ด ์ฐํํํ๋์ด๋ ์ฐํ์ง๋ฅด์ฝ๋์ด ์ธ๊ณต์ ์ผ๋ก ํ์ฑ๋ ์ ์ธต ๊ตฌ์กฐ์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ํน์ ์ ๊ณ ์ ๋ ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ด ๋ฐํ๋๋
๊ฒ์ ํ๋ฌธ์ ์ผ๋ก ๋งค์ฐ ํฅ๋ฏธ๋ก์ด ํ์์ด๋ฉฐ, ํ๋ก๋ธ์ค์นด์ดํธ ๊ตฌ์กฐ ๊ฐ์ ์ ์ฒด์์ ํ ๋ ๋ค์์ ์ฐ๊ตฌ์๋ค์ ๊ด์ฌ์ ํฌ๊ฒ ์ป์๋ nanolaminate์ ๋ํ
ํ๋ฌธ์ ์ดํด๋ฅผ ์ํ ์ฐ๊ตฌ์ ํน์ฑ ํฅ์์ ์ํ engineering์ด ๋ณธ ์์คํ
์์๋ ํ๋ฐํ๊ฒ ์ด๋ฃจ์ด์ง ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ค.
ํนํ, ์์ง๊น์ง ํ๋ฃจ์ค๋ผ์ดํธ ๊ธฐ๋ฐ nanolaminate์์ ๊ฐ์ ์ ์ฑ ๋ฐ ๋ฐ๊ฐ์ ์ ์ฑ์ ์ํฅ์ ์ค ์ ์๋ ์ ์ฌ์ ์์ธ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ electrostatic
coupling์ด๋ strain ๋ฑ์ ํจ๊ณผ์ ๋ํ ์ฐ๊ตฌ๋ ๊ฑฐ์ ์ ๋ฌดํ ์ํฉ์ด๋ผ ํ ์ ์๋ค. ์ด๋ ์ง๊ธ๊น์ง ์งํ๋ ์ฐ๊ตฌ๋ค์ด ๋๋ถ๋ถ ์์์ธต์ฆ์ฐฉ๋ฒ ๋ฑ์
๊ธฐ๋ฐํ ๋ค๊ฒฐ์ ์ง ๋ฐ๋ง์์ ์ด๋ฃจ์ด์ ธ ๋ฌผ๋ฆฌ์ ๋ฉ์ปค๋์ฆ ์ฐ๊ตฌ์ ํ๊ณ๊ฐ ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ดํด๋๋ฉฐ, ํ์ฌ ํ๋ฐํ ์ฐ๊ตฌ๋๊ธฐ ์์ํ ์ํผํ์
๋ฐ๋ง์ ๋ํ ๊ธฐ์ ๊ฐ๋ฐ์
๋ฐํ์ผ๋ก ๋ฉ์ปค๋์ฆ ์ดํด์ ๋ํด ๋์ฑ ํ๋ฐํ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ค. Nanolaminate ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ์ด์ฉํ๋ ์ฐ๊ตฌ ์ญ์ ์์ง๊น์ง๋ ์์
์ฐ๊ตฌ ๊ทธ๋ฃน์ ์ํ ๋ณด๊ณ ์ ๊ทธ์น๊ณ ์๋ ์ํฉ์ด์ง๋ง, ์ค์ ๋ฐ๋์ฒด ์์๋ก ํ์ฉ ๊ฐ๋ฅํ FeFET์ ๊ฐ์ ์์์ gate oxide์ ๋์
๋ ์ฐ๊ตฌ ๊ฒฐ๊ณผ๋
์์ผ๋ก ๊ด๋ จ๋ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ๋ ํ๋ฐํ ์งํ๋ ์ ์๋ ์๋ฐ์ ์ด ๋ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋๋๋ค.
Acknowledgements
์ด ์ฑ๊ณผ๋ 2021๋
๋ ์ ๋ถ(๊ณผํ๊ธฐ์ ์ ๋ณดํต์ ๋ถ)์ ์ฌ์์ผ๋ก ํ๊ตญ์ฐ๊ตฌ์ฌ๋จ์ ์ง์์ ๋ฐ์ ์ํ๋ ์ฐ๊ตฌ์(No. 2020R1C1C1008193).
REFERENCES
Bรถscke T., Mรผller J., Brรคuhaus D., Schrรถder U., Bรถttger U., Appl. Phys. Lett,99, 102903
(2011)

Park M. H., Lee Y. H., Kim H. J., Kim Y. J., Moon T., Kim K. D., Mueller J., Kersch
A., Schroeder U., Mikolajick T., Adv. Mater,27, 1811 (2015)

Park M. H., Lee Y. H., Mikolajick T., Schroeder U., Hwang C. S., MRS Commun,8, 795
(2018)

Schenk T., Hoffmann M., Peลกiฤ M., Park M., Richter C., Schroeder U., Mikolajick T.,
Phys. Rev. Appl,10, 064004 (2018)

Park J. Y., Yang K., Lee D. H., Kim S. H., Lee Y., Reddy P. S., Jones J. L., Park
M. H., J. Appl. Phys,128, 240904 (2020)

Mikolajick T., Slesazeck S., Park M. H., Schroeder U., MRS Bull,43, 340 (2018)

J. Mรผller, E. Yurchuk, T. Schlรถsser, J. Paul, R. Hoffmann, S. Mรผller, D. Martin, S.
Slesazeck, P. Polakowski and J. Sundqvist, 2012 Symposium on VLSI Technology (VLSIT),
2012, pp. 25-26,
J. Mรผller, T. Bรถscke, S. Mรผller, E. Yurchuk, P. Polakowski, J. Paul, D. Martin, T.
Schenk, K. Khullar and A. Kersch, 2013 IEEE International Electron Devices Meeting,
2013, pp. 10.8.1-10.8.4,
S. Dรผnkel, M. Trentzsch, R. Richter, P. Moll, C. Fuchs, O. Gehring, M. Majer, S. Wittek,
B. Mรผller and T. Melde, 2017 IEEE International Electron Devices Meeting (IEDM), 2017,
pp. 19.7.1-19.7.4,
Sang X., Grimley E. D., Schenk T., Schroeder U., LeBeau J. M., Appl. Phys. Lett,106,
162905 (2015)

Ohtaka O., Fukui H., Funakoshi K., Utsumi W., Irifune T., Kikegawa T., High Press.
Res,22, 221 (2002)

Rios S., Ruediger A., Jiang A., Scott J., Lu H., Chen Z., J. Phys.: Condens. Matter,15,
L305 (2003)

Sepliarsky M., Phillpot S., Wolf D., Stachiotti M., Migoni R., Phys. Rev. B,64, 060101
(2001)

Ravichandran J., Yadav A. K., Cheaito R., Rossen P. B., Soukiassian A., Suresha S.,
Duda J. C., Foley B. M., Lee C.-H., Zhu Y., Nat. Mater,13, 168 (2014)

Bousquet E., Dawber M., Stucki N., Lichtensteiger C., Hermet P., Gariglio S., Triscone
J.-M., Ghosez P., Nature,452, 732 (2008)

Kanno I., Hayashi S., Takayama R., Hirao T., Appl. Phys. Lett,68, 328 (1996)

Lee H. N., Christen H. M., Chisholm M. F., Rouleau C. M., Lowndes D. H., Nature,433,
395 (2005)

Dawber M., Lichtensteiger C., Cantoni M., Veithen M., Ghosez P., Johnston K., Rabe
K., Triscone J.-M., Phys. Rev. Lett,95, 177601 (2005)

Tsurumi T., Harigai T., Tanaka D., Nam S.-M., Kakemoto H., Wada S., Saito K., Appl.
Phys. Lett,85, 5016 (2004)

M. H. Park, Kim, Y. J., Kim, H. J., Moon, T., Kin, K. Do, Lee, Y. H., Hwang, and C.
S., ISAF-ISIF-PFM-2015 The Ferroelectric Properties of HfO2/ZrO2 Nanolaminate Systems,
Singapore, May 24โ27, 2015 (2015),
Park M. H., Kim H. J., Lee G., Park J., Lee Y. H., Kim Y. J., Moon T., Kim K. D.,
Hyun S. D., Park H. W., Appl. Phys. Rev,6, 041403 (2019)

Lu Y., Shieh J., Tsai F., Acta Mater,115, 68 (2016)

Weeks S. L., Pal A., Narasimhan V. K., Littau K. A., Chiang T., ACS Appl. Mater. Interfaces,9,
13440 (2017)

Lee D. H., Lee Y., Yang K., Park J. Y., Kim S. H., Reddy P. R. S., Materano M., Mulaosmanovic
H., Mikolajick T., Jones J. L., Appl. Phys. Rev,8, 021312 (2021)

Park M. H., Lee Y. H., Hwang C. S., Nanoscale,11, 19477 (2019)

Park M. H., Lee Y. H., Mikolajick T., Schroeder U., Hwang C. S., Adv. Electron. Mater,5,
1800522 (2019)

Park M. H., Lee Y. H., Kim H. J., Kim Y. J., Moon T., Kim K. Do, Hyun S. D., Mikolajick
T., Schroeder U., Hwang C. S., Nanoscale,10, 716 (2018)

Park M. H., Lee Y. H., Kim H. J., Schenk T., Lee W., Kim K. Do, Fengler F. P., Mikolajick
T., Schroeder U., Hwang C. S., Nanoscale,9, 9973 (2017)

Park M. H., Kim H. Joon, Kim Y. Jin, Moon T., Hwang C. Seong, Appl. Phys. Lett,104,
072901 (2014)

Park M. H., Kim H. J., Kim Y. J., Moon T., Kim K. Do, Hwang C. S., Nano Energy,12,
131 (2015)

Park M. H., Kim H. J., Kim Y. J., Moon T., Kim K. D., Hwang C. S., Adv. Energy Mater,4,
1400610 (2014)

Hoffmann M., Schroeder U., Kรผnneth C., Kersch A., Starschich S., Bรถttger U., Mikolajick
T., Nano Energy,18, 154 (2015)

Migita S., Ota H., Asanuma S., Morita Y., Toriumi A., Appl. Phys. Express,14, 051006
(2021)

McBriarty M. E., Narasimhan V. K., Weeks S. L., Pal A., Fang H., Petach T. A., Mehta
A., Davis R. C., Barabash S. V., Littau K. A., physica status solidi (b),257, 1900285
(2020)

Chen Y., Wang L., Liu L., Tang L., Yuan X., Chen H., Zhou K., Zhang D., J. Mater.
Sci,56, 6064 (2021)

K. Ni, J. Smith, H. Ye, B. Grisafe, G. B. Rayner, A. Kummel and S. Datta, 2019 IEEE
International Electron Devices Meeting (IEDM), 2019, pp. 28.8.1-28.8.4,
Figures and Table
Fig. 1.
Analyses of ZrO2/HfO2 and HfO2/ZrO2 bilayer thin films: (a) GIXRD patterns, (b) P-E hysteresis curves and (c) I-E curves
of Z1.5H6, Z3H6, Z6H6 and H6Z6 thin films. (Reproduced from Y. Lu, J. Shieh and F.
Tsai, Acta Materialia 115, 68-75, 2016. [22] with the permission of Elsevier)
Fig. 2.
Polarization scans collected after electrical cycling from the (4 nm HfO2/4 nm ZrO2), (2 nm HfO2/2 nm ZrO2) ร 2, and (1 nm HfO2/1 nm ZrO2) ร 4 nanolaminates and the HfZrO4 solid solution deposited at 285 ยฐC (aโd) and 260 ยฐC (eโh). (Reproduced from S. L.
Weeks, A. Pal, V. K. Narasimhan, K. A. Littau and T. Chiang, ACS applied materials
& interfaces 9 (15), 13440-13447, 2017. [23] with the permission of 2017 American
Chemical Society.)
Fig. 3.
Polarization-electric field (P-E) curves of the nanolaminate samples with (a) 40:40
and (b) 20:60 HfO2:ZrO2 ALD cycle number ratios, respectively. (c) P-E curves of the HZH samples with various
HfO2:ZrO2 ALD cycle number ratios. (d) Change in 2Pr as a function of the ZrO2 fraction for HZ, ZH, HZH, and ZHZ samples as well as solid solution (SS) films. (Reproduced
from M. H. Park, H. J. Kim, G. Lee, J. Park, Y. H. Lee, Y. J. Kim, T. Moon, K. D.
Kim, S. D. Hyun and H. W. Park, Applied Physics Reviews 6 (4), 041403, 2019. [21] with the permission of AIP Publishing.)
Fig. 4.
P-E curves of the (a) HfO2- and (b) ZrO2-startingnanolaminates. Changes in the (c) 2Pr and (d) (Im(-111)+Im(111))/(Im(-111)+Im(111)+Io(111)) as functions of the ALD cycle number per single layer for before wake-up
(before) and after wake-up (after). Ix(hkl) stands for the areal intensity of diffraction peak from the (hkl) plane of x-phase.
o(111) peak can be an overlap of o(111) and t(011) diffraction peak, but it was written
as o(111) for the sake of convenience. (Reproduced from M. H. Park, H. J. Kim, G.
Lee, J. Park, Y. H. Lee, Y. J. Kim, T. Moon, K. D. Kim, S. D. Hyun and H. W. Park,
Applied Physics Reviews 6 (4), 041403, 2019. [21] with the permission of AIP Publishing.)
Fig. 5.
(a) Endurance test results of the HZH samples with various HfO2:ZrO2 atomic layer deposition cycle ratio (30:50, 40:40. 50:30, and 60:20). The bipolar
rectangular fatigue pulse height and frequency were 2.5 MV/cm and 100 kHz, respectively.
(b) Endurance-Pr diagram for the various reported results. (Reproduced from M. H.
Park, H. J. Kim, G. Lee, J. Park, Y. H. Lee, Y. J. Kim, T. Moon, K. D. Kim, S. D.
Hyun and H. W. Park, Applied Physics Reviews 6 (4), 041403, 2019. [21] with the permission of AIP Publishing.)
Table 1.
Summary of ferroelectric properties on HfO2/ZrO2 nanolaminate samples experimentally observed from ref. [21-23, 33-36].
|
Sample
|
HfO2/ZrO2 layer (upper/lower layer)
|
Deposition Method / Temperature [ยฐC]
|
Thickness [nm]
|
Electrode (top / bottom)
|
Remanent polarization (2Pr) [ฮผC/cm2]
|
Coercive field (+Ec,/ -Ec) [MV/cm]
|
Endurance [cycle]
|
Ref.
|
|
MFM
|
HfO2 2.75 nm / ZrO2 3.3 nm / HfO2 2.75 nm
|
ALD / 280
|
8.8
|
(Pt/TiN) / TiN
|
42
|
1 / -1
|
109 |
[21]
|
|
MFM
|
HfO2 1.65 nm / ZrO2 5.5 nm / HfO2 1.65 nm
|
ALD / 280
|
8.8
|
(Pt/TiN)/ TiN
|
26
|
0.75 / -0.5
|
1010 |
[21]
|
|
MFM
|
ZrO2 6 nm / HfO2 6 nm
|
ALD / 150
|
12
|
(Au/Ni)/(Pt/Ti)
|
30
|
2.1 / -1.5
|
|
[22]
|
|
MFM
|
4*(ZrO2 1 nm / HfO2 1 nm)
|
ALD / 285
|
8
|
TiN / TiN
|
50
|
1.2 / -1.2
|
|
[23]
|
|
MFM
|
4*(ZrO2 1.5 nm / HfO2 1.5 nm)
|
RF sputtering /
|
12
|
TaN / TaN
|
35
|
1 / -1
|
|
[23]
|
|
MFM
|
ZrO2 3 nm / HfO2 3 nm
|
ALD / 260
|
6
|
TiN / TiN
|
24.5
|
1.2 / -1.1
|
|
[34]
|
|
MFM
|
6*(ZrO2 1 nm / HfO2 1 nm)
|
ALD / 250
|
12
|
TiN / TIN
|
35.4
|
3 / -3
|
109 |
[35]
|
|
MFM
|
5*(ZrO2 1 nm / HfO2 1 nm)
|
ALD / 250
|
10
|
W / W
|
20
|
0.8 / -0,8
|
|
[36]
|